6.6. Second principe
Au cours d une transtormation a pression constante, avec changement de température,
la variation d’entropie se calcule selon :
Cp est la capacité calorifique à pression constante.
Sur de petits intervalles de température, on pourra considérer Cp constante, donc la
variation d’entropie s’écrit :
A5 = nC_ In
P
y
De la même façon, si la transformation se fait à volume constant, la variation d'entropie s’écrit :
Cv est la capacité calorifique à volume constant en J • K 1 • mol- L Elle dépend de la
température, mais sur de petits intervalles on peut la considérer constante, donc après
intégration :
AS = nCv In (rj
Si la transformation s’effectue avec un changement d’état, la variation d'entropie s’écrit,
par exemple :
A^,
Tv
est l’enthalpie de changement d’état (ici vaporisation), et Ty est la température du
s changement d’état (vaporisation).
S
• •
î
= Au cours d’une réaction chimique, la variation d'entropie s écrit :
ü
AS°r = LaiS°i (produits)-E/?iS°i (réactifs)
3
I
et bt sont les coefficients stoechiométriques respectifs des produits et des réactils.
j
n
|
Remarque
On définit une origine pour les entropies, en considérant que 1 entropie des corps
|
purs est nulle, à la température de 0 K. Cela signifie qu il n y a pas de désordre à
cette température.