Chap. 6. Thermochimie
On appelle variables extensives, les grandeurs proportionnelles à la quantité de
matière, additives, ne pouvant être définies que sur l’ensemble du système : ce sont la
masse, le volume, l’énergie...
On parle de transformation ouverte quand 1 état initial est différent de 1 état final
(* transformation cyclique).
On définit les transformations :
• isochore : V = cte ; AV = 0;
• isobare : P = cte; AP = 0;
• isotherme : T = cte ; AT = 0 ;
• adiabatique : Q = 0; pas d’échange de chaleur.
Une transformation réversible s’effectue par une succession d’états d’équilibres,
infiniment voisins, permettant un éventuel retour en arrière (à ne pas confondre avec
une réaction inversible, qui peut se produire dans les 2 sens, direct et inverse, comme
la réaction d’estérification/hydrolyse, par exemple). C’est une transformation idéale,
difficile à réaliser en pratique.
Une transformation irréversible est une transformation réelle, sans succession d’états
d'équilibres.
Un système isolé ne peut échanger ni matière, ni énergie avec le milieu extérieur.
Un système fermé peut échanger uniquement de l’énergie avec le milieu extérieur.
Un système ouvert peut échanger de l’énergie et de la matière avec le milieu extérieur.
6.2. TRAVAIL
On définit le travail élémentaire de la force f, au cours du déplacement élémentaire
d/. par le produit scalaire :
ôW = /d7
On écrit SW et non dW car le travail n’est pas une fonction d’état, c’est-à-dire qu’il
dépend du chemin suivi. Une grandeur caractérisée par une fonction d’état ne
dépend que de 1 état initial et de l'état final, donc ne dépend pas du trajet suivi.
Pour un piston mobile, se déplaçant sans frottement, dans un cylindre contenant un
gaz. on montre que le travail élémentaire s’écrit :
^ = -PnldV
l cxiest pression extérieure, la variation du volume de gaz, due au déplacement du
piston.
On appelle variables extensives, les grandeurs proportionnelles à la quantité de
matière, additives, ne pouvant être définies que sur l’ensemble du système : ce sont la
masse, le volume, l’énergie...
On parle de transformation ouverte quand 1 état initial est différent de 1 état final
(* transformation cyclique).
On définit les transformations :
• isochore : V = cte ; AV = 0;
• isobare : P = cte; AP = 0;
• isotherme : T = cte ; AT = 0 ;
• adiabatique : Q = 0; pas d’échange de chaleur.
Une transformation réversible s’effectue par une succession d’états d’équilibres,
infiniment voisins, permettant un éventuel retour en arrière (à ne pas confondre avec
une réaction inversible, qui peut se produire dans les 2 sens, direct et inverse, comme
la réaction d’estérification/hydrolyse, par exemple). C’est une transformation idéale,
difficile à réaliser en pratique.
Une transformation irréversible est une transformation réelle, sans succession d’états
d'équilibres.
Un système isolé ne peut échanger ni matière, ni énergie avec le milieu extérieur.
Un système fermé peut échanger uniquement de l’énergie avec le milieu extérieur.
Un système ouvert peut échanger de l’énergie et de la matière avec le milieu extérieur.
6.2. TRAVAIL
On définit le travail élémentaire de la force f, au cours du déplacement élémentaire
d/. par le produit scalaire :
ôW = /d7
On écrit SW et non dW car le travail n’est pas une fonction d’état, c’est-à-dire qu’il
dépend du chemin suivi. Une grandeur caractérisée par une fonction d’état ne
dépend que de 1 état initial et de l'état final, donc ne dépend pas du trajet suivi.
Pour un piston mobile, se déplaçant sans frottement, dans un cylindre contenant un
gaz. on montre que le travail élémentaire s’écrit :
^ = -PnldV
l cxiest pression extérieure, la variation du volume de gaz, due au déplacement du
piston.