La constante d’équilibre, d’après la loi d’action de masse, s’écrit :
[CrO2+]
[c2+]'[o2]
=>K=k'/k = (\,6x 108)/(2,5x 10"4) = 6,4x 10”
Cette valeur est énorme, ce qui indique que l’équilibre est totalement déplacé
dans le sens direct.
4. Ecrivons le tableau d’évolution de la réaction :
La constante d’équilibre s’écrit :
ro
CrO2 +
io-4
+
AH"
10~4
=
CrO2H2 +
0
+
A10"4
t
10-4-x
10"4-x
+ X
10~4-x
[CrO2H2+
(+x)-(10~4-x)
(10-4-x)2
[CrO^+ ]-[aH*'
=>0,2x2-3,4x 10"4x + 1,2 x 10~8 = 0
x = 3,6 x 10_5 mol • L~1
G i. Dans les deux cas, la concentration en eau oxygénée est très supérieure à
celle de Fe4S^ + : on peut donc considérer, que [H2O2] ne varie pas beaucoup au
cours de la réaction. On a donc [H2O2] = cte. Exprimons la vitesse de la
réaction :
photocopie non
autorisée est un délit.
v = ^|H2O,]“[Fe4S42+]'’
=> v =
■ [Fe4S4 +]*en posant kaw = k ■ |H2O,]“ = k ■
Il y a donc dégénérescence de l’ordre global a + b en ordre apparent b. Comme
il s’agit d’une loi de vitesse exponentielle du type C- C • ek^ (avec C concentration de Fe4S^+] à l’instant f), on en déduit que la cinétique est d’ordre 1.
C’est, bien sûr, l’ordre apparent de la réaction (b = 1).
2. On a C = C° • e~k^ avec le temps de demi réaction f )/2 tel que :
C(r1/2) = C°/2 = C°-e-^
î
—Ln2 — Aapp • t|/2