Chapitre 2
Matériels & Méthodes
61
L’appareil utilisé est un HITACHI® Z-5000 constitué d’un générateur de photons,
destiné à fournir un flux de photons d'intensité constante dans le temps et de fréquence bien
définie correspondant à l'élément à doser. À savoir, des lampes à cathode creuse constituée
du métal (ou des métaux) à doser qui est volatilisé et excité par décharge cathodique dans une
atmosphère gazeuse (néon ou argon) à très basse pression ; d’un générateur d'atomes ; d’un
monochromateur à double faisceau (destiné à la sélection de la longueur d'onde et dont l'un
des faisceaux atteint directement le récepteur sans traverser la flamme) qui permet d'éliminer
les fluctuations de la source ; et d’un récepteur constitué par un photomultiplicateur, associé à
un amplificateur linéaire et logarithmique.
Il est équipé d’un four à graphite et un système par flamme avec injecteur manuel
et est piloté par le logiciel AA Spectrophotometer pour absorption atomique qui permet
de très hautes performances d’analyse.
Pour les autres métaux étudiés, les échantillons minéralisés sont analysés avec
le système par flammes chaudes nécessitant un mélange de gaz air/acétylène (C2H2)
et un bruleur de type laminaire muni d'une fente longitudinale de 15cm.
.
Pour le plomb et le cadmium, au lieu de mettre à profit les hautes températures d’une
flamme pour former des atomes à partir de l’échantillon minéralisé, la méthode dite « sans
flamme » mettant en jeu notamment des tubes ou baguettes de graphite chauffés
électriquement est utilisée. C’est le module de la spectrophotométrie d’absorption atomique à
four graphite GFAAS (Graphite Furnance Atomic Absorption Spectrophotometry) de
l’appareil qui est utilisé.
Étalonnage : La méthode utilisée est celle des standards seuls. Les gammes étalons
(voir annexe 3) sont préparées quelque peu avant l’analyse à partir de solutions mères
chacune à 1000 mg/l qui peuvent être conservées une année. Les droites d’étalonnage sont
données ci-après.
Échantillon d’inter-calibration : Pour chaque série de minéralisations on ajoute un
échantillon standard dit échantillon d’inter-calibration provenant de l’AIEA (Agence
Internationale de l’Énergie Atomique) afin d’uniformiser et contrôler la justesse des résultats
et affirmer la précision du protocole analytique. Ainsi, la différence entre la valeur trouvée
(Vt) et la valeur référence (Vr) est calculée et le ∆ est définit comme suit :
Si ∆ % < 10 aucune correction n’est apportée ;
S i ∆ % > 10 la correction est obligatoire et s’effectue de la manière suivante :
(Vt : Valeur trouvée, Vr : Valeur référence, Vc : Valeur corrigée)
∆ = ((Vt – Vr) / Vr) x 100
Vc = Vt / (1+ (∆ / 100))
Matériels & Méthodes
61
L’appareil utilisé est un HITACHI® Z-5000 constitué d’un générateur de photons,
destiné à fournir un flux de photons d'intensité constante dans le temps et de fréquence bien
définie correspondant à l'élément à doser. À savoir, des lampes à cathode creuse constituée
du métal (ou des métaux) à doser qui est volatilisé et excité par décharge cathodique dans une
atmosphère gazeuse (néon ou argon) à très basse pression ; d’un générateur d'atomes ; d’un
monochromateur à double faisceau (destiné à la sélection de la longueur d'onde et dont l'un
des faisceaux atteint directement le récepteur sans traverser la flamme) qui permet d'éliminer
les fluctuations de la source ; et d’un récepteur constitué par un photomultiplicateur, associé à
un amplificateur linéaire et logarithmique.
Il est équipé d’un four à graphite et un système par flamme avec injecteur manuel
et est piloté par le logiciel AA Spectrophotometer pour absorption atomique qui permet
de très hautes performances d’analyse.
Pour les autres métaux étudiés, les échantillons minéralisés sont analysés avec
le système par flammes chaudes nécessitant un mélange de gaz air/acétylène (C2H2)
et un bruleur de type laminaire muni d'une fente longitudinale de 15cm.
.
Pour le plomb et le cadmium, au lieu de mettre à profit les hautes températures d’une
flamme pour former des atomes à partir de l’échantillon minéralisé, la méthode dite « sans
flamme » mettant en jeu notamment des tubes ou baguettes de graphite chauffés
électriquement est utilisée. C’est le module de la spectrophotométrie d’absorption atomique à
four graphite GFAAS (Graphite Furnance Atomic Absorption Spectrophotometry) de
l’appareil qui est utilisé.
Étalonnage : La méthode utilisée est celle des standards seuls. Les gammes étalons
(voir annexe 3) sont préparées quelque peu avant l’analyse à partir de solutions mères
chacune à 1000 mg/l qui peuvent être conservées une année. Les droites d’étalonnage sont
données ci-après.
Échantillon d’inter-calibration : Pour chaque série de minéralisations on ajoute un
échantillon standard dit échantillon d’inter-calibration provenant de l’AIEA (Agence
Internationale de l’Énergie Atomique) afin d’uniformiser et contrôler la justesse des résultats
et affirmer la précision du protocole analytique. Ainsi, la différence entre la valeur trouvée
(Vt) et la valeur référence (Vr) est calculée et le ∆ est définit comme suit :
Si ∆ % < 10 aucune correction n’est apportée ;
S i ∆ % > 10 la correction est obligatoire et s’effectue de la manière suivante :
(Vt : Valeur trouvée, Vr : Valeur référence, Vc : Valeur corrigée)
∆ = ((Vt – Vr) / Vr) x 100
Vc = Vt / (1+ (∆ / 100))