Résultats et discussion
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
197
Tableau 45: Les congénères des saponines détectés dans les différents organes d’E. sepositus
(EST: estomac, CAE: caeca pylorique, GON: gonades, TEG ORL: tégument oral, TEG ABO:
tégument aboral) des deux sexe (♀: femelle, ♂: mâle), collectés à différentes saisons (tt: tout
les saisons, hi: hiver, pr : printemps, ét: été, Au: automne). M: masse moléculaire, S:
structure moléculaire.
Saponines
M
(Da)
[M+Na]
+
composition S
Signaux clefs de
fragmentation
Distribution
523 347 493 317
EST
CAE
GON
TEG
ORL
TEG
ABO
Luzonicoside A 868
891
C 44 H 68 O 17 Na
4
X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Sepositoside B
884
907
C 44 H 68 O 18 Na
1 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Luzonicoside F
7
X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Non identifiée
886
909
C 44 H 70 O 18 Na
♀♂, tt ♀♂, pr, ét
Non identifiée
896
919
C 45 H 68 O 18 Na
X
X
♀♂, hi ,Au ♀, hi, Au
♀♂, pr, ét
♀♂, pr, ét
Non identifié
X
X
♀♂, hi ,Au ♀, hi, Au
♀♂, pr, ét
♀♂, pr, ét
Sepositoside A
898
921
C 45 H 70 O 18 Na
2 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Saponin A
912
935
C 46 H 72 O 18 Na
3 X
X
♀♂, tt
♀♂, tt
Saponin B
914
937
C 45 H 70 O 19 Na
5 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
Saponin C
916
939
C 44 H 68 O 20 Na
6 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♂, hi, Au
♀♂, tt ♀♂, tt
Saponin D
930
953
C 45 H 70 O 20 Na
8 X
X
♀♂, tt
♀♂, tt
Les spectres CID des ions m/z 935, 4612; 937,4167; 939,4564 et 953,3828 montrent des
signaux à m/z 523,1274 et à m/z 347,0195. Ces fragments sont attribués à la présence de
l’acide glucuronique, galactose et glucose (AGlc-Gal-Glc) dans la chaine polysaccharidique,
et suggèrent que les structures associées à ces ions diffèrent au niveau de l’aglycone,
cependant leur oligosaccharide est identique. En se référant aux études antérieures qui portent
sur les saponines de genre Echinaster (De Simone et al., 1981; Riccio et al., 1981; Riccio et
al., 1982 et Kicha et al., 2015) nous avons proposé des structures pour la partie aglycone
(Fig. 48).
La différence de masse moléculaire de 32 Da entre m/z 907,4306 et 939,4564 suggère la
présence de deux groupements supplémentaires (un groupement époxyde et hydroxyle) sur la
partie aglycone de la sepositoside B. La structure proposée à l’ion m/z 939.4564 est illustré
dans la structure (5) de la figure 48. De même pour les ions m/z 953.3828 qui suggère la
présence de groupements époxyde et hydroxyle sur la partie aglycone de la sepositoside A
(structure 6 de la figure 48).
L’ion saponines m/z 935,4612 est séparé par 14 Da de l’ion m/z 921.4455, ce qui concorde
avec l’ajout d’un méthylène sur la chaîne latérale de l’aglycone de sepositoside A (structure 3
de la figure 48).
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
197
Tableau 45: Les congénères des saponines détectés dans les différents organes d’E. sepositus
(EST: estomac, CAE: caeca pylorique, GON: gonades, TEG ORL: tégument oral, TEG ABO:
tégument aboral) des deux sexe (♀: femelle, ♂: mâle), collectés à différentes saisons (tt: tout
les saisons, hi: hiver, pr : printemps, ét: été, Au: automne). M: masse moléculaire, S:
structure moléculaire.
Saponines
M
(Da)
[M+Na]
+
composition S
Signaux clefs de
fragmentation
Distribution
523 347 493 317
EST
CAE
GON
TEG
ORL
TEG
ABO
Luzonicoside A 868
891
C 44 H 68 O 17 Na
4
X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Sepositoside B
884
907
C 44 H 68 O 18 Na
1 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Luzonicoside F
7
X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Non identifiée
886
909
C 44 H 70 O 18 Na
♀♂, tt ♀♂, pr, ét
Non identifiée
896
919
C 45 H 68 O 18 Na
X
X
♀♂, hi ,Au ♀, hi, Au
♀♂, pr, ét
♀♂, pr, ét
Non identifié
X
X
♀♂, hi ,Au ♀, hi, Au
♀♂, pr, ét
♀♂, pr, ét
Sepositoside A
898
921
C 45 H 70 O 18 Na
2 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
♀♂, tt ♀♂, tt
Saponin A
912
935
C 46 H 72 O 18 Na
3 X
X
♀♂, tt
♀♂, tt
Saponin B
914
937
C 45 H 70 O 19 Na
5 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♀♂, tt
Saponin C
916
939
C 44 H 68 O 20 Na
6 X
X
♀♂, tt ♀♂, tt
♂, hi, Au
♀♂, tt ♀♂, tt
Saponin D
930
953
C 45 H 70 O 20 Na
8 X
X
♀♂, tt
♀♂, tt
Les spectres CID des ions m/z 935, 4612; 937,4167; 939,4564 et 953,3828 montrent des
signaux à m/z 523,1274 et à m/z 347,0195. Ces fragments sont attribués à la présence de
l’acide glucuronique, galactose et glucose (AGlc-Gal-Glc) dans la chaine polysaccharidique,
et suggèrent que les structures associées à ces ions diffèrent au niveau de l’aglycone,
cependant leur oligosaccharide est identique. En se référant aux études antérieures qui portent
sur les saponines de genre Echinaster (De Simone et al., 1981; Riccio et al., 1981; Riccio et
al., 1982 et Kicha et al., 2015) nous avons proposé des structures pour la partie aglycone
(Fig. 48).
La différence de masse moléculaire de 32 Da entre m/z 907,4306 et 939,4564 suggère la
présence de deux groupements supplémentaires (un groupement époxyde et hydroxyle) sur la
partie aglycone de la sepositoside B. La structure proposée à l’ion m/z 939.4564 est illustré
dans la structure (5) de la figure 48. De même pour les ions m/z 953.3828 qui suggère la
présence de groupements époxyde et hydroxyle sur la partie aglycone de la sepositoside A
(structure 6 de la figure 48).
L’ion saponines m/z 935,4612 est séparé par 14 Da de l’ion m/z 921.4455, ce qui concorde
avec l’ajout d’un méthylène sur la chaîne latérale de l’aglycone de sepositoside A (structure 3
de la figure 48).