Vitesses et mécanismes des réactions 489
,
9-4°
1.
On
eut dé n'
'
d[HgCIZl
,
.
p
,,
_
1r la V1tesse 0 par rapport
a H2 ou
10.
—
___—
:
k1[HgClz] [K2C204]2
_
.
_
12 ; v s ecrit alors :
dt
.
‘
_
_
,
d[12]
d[K2C O]
,
”
—
—
—
.
,
————’ 4
=
k2[ch12] [K2C204]2
dt
dt
.
dt
Sa valeur est déterminée par l’expérience et
d[KCÜ
"
indépendante des coeîcients de l’équation stoe+ —
=
163 [HgC12] [K2CZO4]2
'
chiométrique.
'
dt
.
Même conclusion si on dénit la vitesse par
'
d[ C O ]
-
‘
2
rapport a HI.
+
_—dt__
=
k4 [HgCl [K2CZO4]2
,
2.
c)
'
_'
“
d[HgCl ]
—
2
-
+ —— = k
H C1
K C O
2
3a)o:)
b)6)
c))t)
@@
……
dt
Ma…]
4.
Acause de l’encombrement stérique.
=
2k2 = k3 = 164 = 2165
5.
,
.
'
”__l : e—(Ea/R)tq/Tl)+c1/Tz)i_ _ ._
-
E
valeur
92,
_
_
"
.
——--—-——
minimale
'
,
_
—
de £a“
_1
Ce rapport dépend de l’énergie d’activation.
E,
ZÛkcal.mole
«
_
-
-
‘
,
AU>O
-_
,_
,
,
…
,
S
12,
C0mme UM : k2[E]O,‘ vv=
.
i
Le substrat est en eXcès. De l’équation:
‘
'
..
-'
-
.
.
.
.
d[ES]
-
;
,
_»
_
6.
Liaison de VAN DER WAALS entre le groupe 1m1_
—_
dt
_
=
O_
_
.
_
_
_
dazoleet le groupe carbonyle; —
-
_
‘
'
‘
,
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.
'
‘
‘
'
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‘
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.
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_
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|
'
_
.
L1a150n hydrogene entre l’oxygene et le groupe
on dé duit“
_
,
.
_
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__
‘
'
Liaisonioniqueentre‘leîsiteaniohique ét_le CatiÔn. .
K” _ [E] [S]
:
__
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7.
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,
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