Figure 9'35
Or, la proportion de molécules qui se trouvent
dans cet état 1) = l est donnée par la relation de MAX.
O———— C ——0
WELL—BOLTZMANN
4——————————+
re
O—————C——O
:
e“
'
'
no
'
O—C—O
où E1 et E0 sont les énergies des niveaux 0 = 1 et v = 0
__
_
___
+
respectivement, ramenés à une mole.
fm
Comme la différence E1 —E() est grande par
,
polarisabih‘ré
rapport à RT, le nombre relatif n1 /n0 est faible. L’inten—
&
sité de la raie est proportionnelle à ce nombre et sera
_
par conséquent faible.
'
'
Les raies STOKES sont beaucoup plus intenses car,
à la température ordinaire, presque
toutes les molécules
|
sont dans l’état vibrationnel fondamental.
:
:
‘
Nous
avons
considéré
jusqu’à présent des
l
|
:
‘
spectres RAMAN de vibration-rotation, mais il existe
|
{
|
—
aussi des spectres RAMAN de rotation. Pour les niveaux
:
:
:
rotationnels, la différence E1—E0 estbeaucoup plus
l
|
|
|
petite et un bon nombre de molécules occupent les
0
fm
fe
’M
_
r
premiers
de rotation; dans
ces spectres de rotation, les raies ant15TOKES appara1ssent beaucoup nneux.
'
SPECTROMÈTRE RAMAN. — Dans ce spectromètre,
Vibrations de valence de 002 et polarisabilîté
un
faisceau
de
lumière monochromatique éclaire
l’échantillon et l’on'analyse la lumière diffusée dans
'
.
une
direction pemendiculaire à celle
la lumière
incidente (fig. 9.36); le spectre de diusion est enregistré
'
La vibration antisymétrique, en laissant constante
sur une plaque photographique ou par eet photo—
la distance 0—0, ne modie pas la polarisabilité. Elle
électrique.
'
ne produit pas de raie RAMAN. Par contre, elle modie
‘
_
'
le moment dipolaire et donne une bande d’absorption
en infra—rouge.
_
Figure 9_35
_
_
Pour des molécules plus Complexes, il €SÎ SOUV€HÏ
”""""”‘"””
'
'
"
'
'
'
'
"
'
""'
'
"'
'
plus difcile de savoir si la vibration entraîne ou non
,
une modication de la polarisabilité que de savoir si
_
,
'
'
elle modie le moment dipolaire permanent.
‘
,
.
En général, quand» une molécule possède un
'
'
_
centre de symétrie, il n’y aura pas, de raies (ou de
_î
_,
bandes) fondamentales communes
aux spectres
RAMAN
,
…
\ %”CÙh98ÊÜHDH
_
7
et infra—rouge.
_
'
'
—
_
l l l l l l
ÏNTENSITÉ DES RAIES RAMAN. —— Pour qu’il Y ait
'
‘
/
'
—
_
formation d’une raie antisr0KEs, il faut que les molé_
50””39 …“”ÛChmmaque
‘
cules absorbent les quantums
en étant dans un
état
'
Principéd'un spectromètre RAM,…
_
.
vibrationnel excité, par exemple U=1 (VOÏÏ g 9'35)'
_
,
'
'
.
'
'
'
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Or, la proportion de molécules qui se trouvent
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respectivement, ramenés à une mole.
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sité de la raie est proportionnelle à ce nombre et sera
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par conséquent faible.
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Les raies STOKES sont beaucoup plus intenses car,
à la température ordinaire, presque
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|
sont dans l’état vibrationnel fondamental.
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Nous
avons
considéré
jusqu’à présent des
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ces spectres de rotation, les raies ant15TOKES appara1ssent beaucoup nneux.
'
SPECTROMÈTRE RAMAN. — Dans ce spectromètre,
Vibrations de valence de 002 et polarisabilîté
un
faisceau
de
lumière monochromatique éclaire
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'
.
une
direction pemendiculaire à celle
la lumière
incidente (fig. 9.36); le spectre de diusion est enregistré
'
La vibration antisymétrique, en laissant constante
sur une plaque photographique ou par eet photo—
la distance 0—0, ne modie pas la polarisabilité. Elle
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'
ne produit pas de raie RAMAN. Par contre, elle modie
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_
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_
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En général, quand» une molécule possède un
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