La bande est donc formée de pics équidistants
d’après la relation :
dans l’échelle des fréquences et aussi dans celle des
1
k
nombres d’ondes qui leur sont proportionnels. D’après
Vo = —
\/î -
.
le calcul, les deux séries de pics sont symétriques par rap2”
”
'
1
'
=
=
.
.
port aEîfîïltenv
”0 ou 5
‘7
0-1 b d d’ b
_
Pour conna1tre v0 ou ao, il suit de déterminer
_
de la
,9o20remarquera que a
an
e&
sorptlon
sur le spectre le milieu de l’intervalle qui sépare les
d
gu_re
.
L
n est
pas
par rapport a la
deux pics correspondant à ] = 0 et J = 1 respectivement
r01te cr _ 50'
es p1cs tendent a S espacer de plus en
et appartenant l’un à la série positive, l’autre àla série
plus vers la gauche (vers les basses fréquences). Au
négative.
contra1re, _11s tendent a se resserrer
quand on va vers
la
Pour H35Cl, 0'o = 2 886 cm"1 et k = 4,8 x 105
dr01te. Il faut en effet temr compte de la mod1catron
dynes-cm“l (dans le système CGS)
cd1u
moment d 1nert1e de la molécule par les oscillat1ons
Étant donné que la distance entre les noyaux est
es atomes.
de l’ordre de l’an
"
'
’
"
_
_
_
,
.
gstrom, 11 est commode d ut1hser
d
Î:°Ï tchstanlces
—sonä
comme unité la millidyne par angstrôm qui vaut lO'“5
ans
e a
v =
que
ans
e a
v =
.
e
m
—
—
dynes-cm“’.
d’inertie est donc plus grand et les niveaux rotationnels
.
sont plus serrés dans l’état 1) = 1 que dans l’état :) = 0.
Tableau 9-1_ — constantes
de force
L’espaCement des pics est lié à la di'érence entre les
de
quelques m°le°"'es d'at°m'q"es
'
longueurs de deux èches consécutiVes du diagramme
.
Molécule
Constante de force
.
de la gure 9.20. On vériera sur ce diagramme que
__
'
en millidynes par angstrô‘m
lorsque J augmente, cette diӎrence :
‘
——
diminue pour la série positive (branche de droite):
CO
18,4
»
h2m
HF
9,7
_
v
:
vo + ——2—
A] =
+ 1;
47t —’
HC]
4,8
—
augmente pour la série négative (branche de
HBr
4,1
gauche) :
h2
HI
3,2
m
V
=
VO —
——2—‘
A.] =
—
1
.
47: I
_
.
.
’
'
oss‘de une
Pour tenir compte de l’interaction entre la rota—
1i
_
On noterla quetla
mâlécules
tion moléculaire et les oscillations atomiques, il faudrait
a1son mu
“P e,
P “S Ï_g_1
1
O
_
introduire un terme en m2 à côté du terme en m dans
‘d halogenures qu1 pm
une ha1son s1mp 6'
n reman—
l’ex ression
quera aussi la constante élevée de HF par rapport a
p
h2m
celle des autres halogénures.
v
=
Vo i —2—
'
—
.
]
CALCUL DES DISTANCESINTÊRNÜCLÊAIRES. -— Nous
-
,
’
-
avons vu que le moment d’inertie de la molécule et les
UE
.
——
Les
d1'erents
1cs
_
,
_
.
.
.
,,
.
d’absîÏtÏî aîÊîîæîsîenï comme des doublets en îai—
distances 1nternuclea1res
var1a1ent suivant l etat Vibrar
r
'
tOiI'C.
son de l’abondance naturelle assez elevee des deux 1so_
,
‘
.
.
.
'
u « nuheu >> du s ectre de
‘
topes du chlore : 37Cl (25 %) et 35C1 (75 %). Le spectre
la guÎîäîäî£äîüîiäïïäi à droite (J: 1 3,
= 2) et
,
.
‘
.
35
-
_
.
,
9
-
de H37C1 est resque 1dent1que a celu1 de H Cl ma1s
_
_
_
,
_
,.
d' l
p'
s les faibles nombres d’onde.
le premier p1c a gauche (J_ 1’ J _
un peu
€P ace ver
qui les sépare correspond à une var1at10n d energ1e
CALCUL DES CONSTANTES DE FORCE DE LIAISON. =—
'
6 h2
_
} A
À partir de la fréquence fondamentale de vibration vo, -
AE =
_1
=
10
a
on peut calculer la conStante de force k d’une ha1son »
-
”
d’après la relation :
dans l’échelle des fréquences et aussi dans celle des
1
k
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Vo = —
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le calcul, les deux séries de pics sont symétriques par rap2”
”
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1
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.
.
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_
Pour conna1tre v0 ou ao, il suit de déterminer
_
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sur le spectre le milieu de l’intervalle qui sépare les
d
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.
L
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par rapport a la
deux pics correspondant à ] = 0 et J = 1 respectivement
r01te cr _ 50'
es p1cs tendent a S espacer de plus en
et appartenant l’un à la série positive, l’autre àla série
plus vers la gauche (vers les basses fréquences). Au
négative.
contra1re, _11s tendent a se resserrer
quand on va vers
la
Pour H35Cl, 0'o = 2 886 cm"1 et k = 4,8 x 105
dr01te. Il faut en effet temr compte de la mod1catron
dynes-cm“l (dans le système CGS)
cd1u
moment d 1nert1e de la molécule par les oscillat1ons
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_
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d’inertie est donc plus grand et les niveaux rotationnels
.
sont plus serrés dans l’état 1) = 1 que dans l’état :) = 0.
Tableau 9-1_ — constantes
de force
L’espaCement des pics est lié à la di'érence entre les
de
quelques m°le°"'es d'at°m'q"es
'
longueurs de deux èches consécutiVes du diagramme
.
Molécule
Constante de force
.
de la gure 9.20. On vériera sur ce diagramme que
__
'
en millidynes par angstrô‘m
lorsque J augmente, cette diӎrence :
‘
——
diminue pour la série positive (branche de droite):
CO
18,4
»
h2m
HF
9,7
_
v
:
vo + ——2—
A] =
+ 1;
47t —’
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4,8
—
augmente pour la série négative (branche de
HBr
4,1
gauche) :
h2
HI
3,2
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=
VO —
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.
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_
.
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introduire un terme en m2 à côté du terme en m dans
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l’ex ression
quera aussi la constante élevée de HF par rapport a
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celle des autres halogénures.
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CALCUL DES DISTANCESINTÊRNÜCLÊAIRES. -— Nous
-
,
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.
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_
,
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.
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= 2) et
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CALCUL DES CONSTANTES DE FORCE DE LIAISON. =—
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À partir de la fréquence fondamentale de vibration vo, -
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=
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on peut calculer la conStante de force k d’une ha1son »
-
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