_;____—_————————__“_—‘_
,
Cette règle'restrictive est dite règle de sélection.
elles n’interagissent pas avec le champ électrique
Elle est vériée par l’expérience.
oscrllant.
,
.
0 La rè le de sélection est Av= +1
Av=
b)
Lamolécule vzbre
'
g
,
.
,
‘“
(
+1
_
_
dans le cas de labsorpt10n). La regle est rigoureuse
‘
—En phase gazeuse, Si l’énergie de Vibration est
pour un oscillateur harmonique, c’est-à-dire applicable
modiée, l’énergie de rotation l’est aUSSIaux niveaux de basse énergie. Pour les niveaux de plus
En phase liquide, au contraire (liquide pur ou
haute
énergie, la vibration d’une molécule réelle
?
solution), la rotation de la mOÏÔCUÏ€ CSt empechee par
devient anharmonique et l’on observe des transitions,
_
les molécules voisines et l’on peut
observer des spectres
telles que Av> 1_ mais les bandes d’absorption sont peu
.
de vibration pure.
'
.
intenses,
'
'
Si les variations du moment dipolaire et les
oscillations du champ électrique E de la radiation ont
même fréquence; il y a résonance et sous l’action du
2-2 SPECTROSCOP|E INFRA'ROUGE
_
’
'
'ntensément
.
9.17.
.,
.
,
champ E’ la nîoll_e_culet v1bre__ra_1 ]
rochînÎent de?s
Le domaine spectral de l’mfra-rouge s’étend de
e
ra
_
..
En accentuan
ecar_ eme_n
e
pp
,,
.
104 a 1,5 >< 105 angstroms:
atomes,
le champ electrique augmente lenerg1e de
l’oseillateur.
i(A) 4x103 7x103
104
1,5x’l05
107
,
PROCHE
INFRA—
F-gure 9-17
U.V.
VISIBLE
INFHAROUGE
-
_…
ROUGE
LÛINTAIN
ONDES
‘
—o—
'
/A
1
E _‘ -.
__
!
a)
Principe du spectromètre
»
t
_
Les appareils, appelés spectromètres, donnent le
3
‘
spectre d’absorption de la substance S étudiée.
_
-
Si ]0 est l’intensité de la radiation incidente de
_
fréquence v, ] l’intensité de la lumière transmise, le
…
'
‘
rapport T =I/IO s’appelle le facteur de transmission.
Ê
;
_
.
_
Pour une substance donnée, ce rapport varie avec la
_
'
—
'
-
-
fréquence.
_
'
'
Figure 9.1 8
%
Interaction entre le champ électrique d’une
radiation et une molécule vibrante
;
S
1( v)
_
o
Pour qu’une molécule absorbe dans l’infra—
_
_
_
rouge, il faut donc que la vibration s’accompagne d’une
'
_
.
variation du
dipolaire.
'
Le facteur de transmission ou tranSmission est
'
Des mOléCules polaires, telles que HI et C0, ont
inférieur ou égal à l’unité. Plus il est faible, plus la
“
des
moments dipolaires variables avec la distance intér—
substance| est absorbante pour la radiation considérée.
nucléaire :
centres des Charges positiVes et négatives
Si la transmission est égale à l’unité, la substance
se_déplacent l’un par rapport à l’autre;
,
est transparente.
,
‘
”
-:
Au
contraire, des molécules _homonucléaires,
,
Le graphe T=f(v) estle spectre d’absorption. On
telles que Hz, 02 et N2 , ne préSentent pas de moment
peut d’ailleurs remplacer la fréquence v par le nombre
dipolaire. Quelle qüe soit la distance internucléaire,
d’onde a ou la longueur d’onde À.
' —
,
Cette règle'restrictive est dite règle de sélection.
elles n’interagissent pas avec le champ électrique
Elle est vériée par l’expérience.
oscrllant.
,
.
0 La rè le de sélection est Av= +1
Av=
b)
Lamolécule vzbre
'
g
,
.
,
‘“
(
+1
_
_
dans le cas de labsorpt10n). La regle est rigoureuse
‘
—En phase gazeuse, Si l’énergie de Vibration est
pour un oscillateur harmonique, c’est-à-dire applicable
modiée, l’énergie de rotation l’est aUSSIaux niveaux de basse énergie. Pour les niveaux de plus
En phase liquide, au contraire (liquide pur ou
haute
énergie, la vibration d’une molécule réelle
?
solution), la rotation de la mOÏÔCUÏ€ CSt empechee par
devient anharmonique et l’on observe des transitions,
_
les molécules voisines et l’on peut
observer des spectres
telles que Av> 1_ mais les bandes d’absorption sont peu
.
de vibration pure.
'
.
intenses,
'
'
Si les variations du moment dipolaire et les
oscillations du champ électrique E de la radiation ont
même fréquence; il y a résonance et sous l’action du
2-2 SPECTROSCOP|E INFRA'ROUGE
_
’
'
'ntensément
.
9.17.
.,
.
,
champ E’ la nîoll_e_culet v1bre__ra_1 ]
rochînÎent de?s
Le domaine spectral de l’mfra-rouge s’étend de
e
ra
_
..
En accentuan
ecar_ eme_n
e
pp
,,
.
104 a 1,5 >< 105 angstroms:
atomes,
le champ electrique augmente lenerg1e de
l’oseillateur.
i(A) 4x103 7x103
104
1,5x’l05
107
,
PROCHE
INFRA—
F-gure 9-17
U.V.
VISIBLE
INFHAROUGE
-
_…
ROUGE
LÛINTAIN
ONDES
‘
—o—
'
/A
1
E _‘ -.
__
!
a)
Principe du spectromètre
»
t
_
Les appareils, appelés spectromètres, donnent le
3
‘
spectre d’absorption de la substance S étudiée.
_
-
Si ]0 est l’intensité de la radiation incidente de
_
fréquence v, ] l’intensité de la lumière transmise, le
…
'
‘
rapport T =I/IO s’appelle le facteur de transmission.
Ê
;
_
.
_
Pour une substance donnée, ce rapport varie avec la
_
'
—
'
-
-
fréquence.
_
'
'
Figure 9.1 8
%
Interaction entre le champ électrique d’une
radiation et une molécule vibrante
;
S
1( v)
_
o
Pour qu’une molécule absorbe dans l’infra—
_
_
_
rouge, il faut donc que la vibration s’accompagne d’une
'
_
.
variation du
dipolaire.
'
Le facteur de transmission ou tranSmission est
'
Des mOléCules polaires, telles que HI et C0, ont
inférieur ou égal à l’unité. Plus il est faible, plus la
“
des
moments dipolaires variables avec la distance intér—
substance| est absorbante pour la radiation considérée.
nucléaire :
centres des Charges positiVes et négatives
Si la transmission est égale à l’unité, la substance
se_déplacent l’un par rapport à l’autre;
,
est transparente.
,
‘
”
-:
Au
contraire, des molécules _homonucléaires,
,
Le graphe T=f(v) estle spectre d’absorption. On
telles que Hz, 02 et N2 , ne préSentent pas de moment
peut d’ailleurs remplacer la fréquence v par le nombre
dipolaire. Quelle qüe soit la distance internucléaire,
d’onde a ou la longueur d’onde À.
' —