2.5 C–C Bond Formation
Yuguo Du*, Qi Chen, Jun Liu
The State Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology,
Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of
Sciences, Beijing 100085, China
duyuguo@rcees.ac.cn
1
Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
2
C–C Bond Formation by Means of Nucleophilic Additions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
2.1
Addition of Organometallics to Carbonyl Sugar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
2.2
Aldol-Type Condensations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
2.2.1 Aldol Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
2.2.2 Aldol-Cannizzaro Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309
2.2.3 Nitroaldol Condensations (Henry Reaction) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
2.3
Wittig Reaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312
2.4
Other Nucleophilic Additions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
3
C–C Bond Formation by Metal or Metal Complex Mediated Reactions . . . . . 317
3.1
Rhodium Complex Catalyzed Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
3.2
Indium-Promoted Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318
3.3
Diiodosamarium-Mediated Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 321
3.4
Other Metal-Catalyzed Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 322
4
Radical Cyclization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324
4.1
Intramolecular Free Radical Cyclization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324
4.2
Intermolecular Free Radical Cyclization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329
5
Rearrangement and Cycle Additions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 332
6
Other Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
Abstract
In this chapter, synthetic methodologies for the preparation of C-branched carbohydrates, and
nucleosides will be summarized and discussed.
Keywords
Chain extension; Aldol reactions; Branched-chain sugars; Radical reactions
Abbreviations
AIBN
azobisisobutyronitrile
CAN
ceric(IV) ammonium nitrate
CAMC 3 -β-carbamoylmethylcytidine
In: Glycoscience. Fraser-Reid B, Tatsuta K, Thiem J (eds)
Chapter-DOI 10-1007/978-3-540-30429-6_7: © Springer-Verlag Berlin Heidelberg 2008