Ces réactions menées à l’échelle industrielle sont très employées pour former des aldéhydes et des alcools à partir des alcènes. Le bilan du processus est :
R-CH=CH2 +
+ CO ^ R-CH^-CH^-CHO (1) + R -CH -CH (CH O )-CH 3 (2)
En règle générale, l’aldéhyde ramifié (2) est indésirable et la qualité d’un procédé
est mesurée par le rapport (l)/(2). Les premiers catalyseurs employés étaient à base de
cobalt, les plus récents utilisent le rhodium, selon un schéma proche de celui de l’hydrogénation de Wilkinson.
2. Les réactions d’hydroformylation (procédés oxo)
HRh(CO)2L2
Précurseur
R-CH2 -CH2 -CHO
HRh(CO)L2+ CO
CH2=CH-R
R-CH2-CH2-CO-Rh(H2)(CO)L2
R-CH2-CH2-Rh(CO)L2
CO
La sélectivité, (rapport (l)/(2)) dépend de l’addition interne d’hydrogène lors de l’étape 1.
^
L’aldéhyde foiTné est souvent hydrogéné en alcool à l’aide du même catalyseur.
s
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3. La synthèse de l’acide acétique par catalyse
La réaction procède par carbonylation (addition de CO) du méthanol :
CH3OH -h CO -> CH3-COOH
Le catalyseur est formé par un mélange d’acide iodhydrique IH et d’un complexe
organométallique anionique du rhodium, selon :
■a
O
c
û
t H
O
(N
JZ
01
‘l.
>Q .
O
U
Réactif
IH + CH3-OHCH3-I + H2 O
Produit
CH3-COOH +IH
[Rh(CO)2l2l
[CH3-Rh(CO)2l3r
CO
[CH3-CO-Rh(CO)2l3]-^
L’acide iodhydrique IH forme l’iodure de méthyle CH3-I à partir du méthanol, qui est
carbonylé pour conduire à CH3-COI. L’iodure d’acide conduit à l’acide acétique par
hydrolyse, en régénérant IH qui rentre dans le cycle catalytique.
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