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Fiche 122
Les dosages redox
1. Principe d’un titrage redox
La détermination de la molarité d’une solution d ’oxydant, par exemple, peut être réalisée
par titrage avec un réducteur. La réaction de dosage entre l’oxydant et le réducteur doit
être quantitative. Par exemple, dans le cas du dosage des ions Fe^'^par les ions Ce"^^, les
deux couples redox mis en jeu sont ;
• Ce^VCe^^
£ f = l,44V /E SH
Demi-équation redox : Ce'^^ -i-e
Fe-’'^/Fe^‘'
= 0,77 V/ESH
La réaction de dosage est donc ( 1 ) - (2) :
Fe'" -F Ce'" ^ Fe
À 25 °C, la constante d’équilibre est égale à :
1
3+
3+
-he ;ë=> C e ^ "
( 1 )
-h e " ^ î F e ^ "
( 2 )
+ C e ^ *
( 3 )
iogA: =
0,059
/C e^' ^ Fe^ -*-/Fe^ * ) =
1
0,059
(1 ,4 4 -0 ,7 7 ) = ! 1,3
La réaction entre Fe^^ et Ce"^^ est donc quasi totale. Le repérage du point équivalent
peut être fait par dosage potentiométrique et/ou par dosage colorimétrique.
2. Dosage potentiométrique
Le dosage potentiométrique consiste à suivre l’évolution du potentiel d ’équilibre de
la solution au fur et à mesure de l’ajout du titrant (figure suivante). Prenons le cas du
dosage de Fe-"^ par les ions Ce"^^. Notons tÎ2 le nombre de moles de Fe^^ initiales et C, la
concentration de la solution de titrant Ce"^+ :
•a
O
c
13
Q
1 — I
O
rs l
03
>Q .
O
U
Volum e
ajouté
Fe2+
Fe3+
-h
Potentiels p a rtic u lie rs
V = 0
« 2
V
k V
ajoute ^ eq
^2 “ C '/ajouté
e
C '/ajouté
C '/ajouté
'/ ’ ajouté = '/ é q / 2
n jl
e
nJ2
« 2/2
V . = V -
ajoute
eq
e
e
« 2
> ^ 2
V ■> V -
'ajoute
'e q
e
E ] '/ajouté ^2
« 2
«2
Initialement :
0 : le potentiel de la solution n ’est pas défini car seul l’oxydant
Fe^"est présent en solution.
Avant l’équivalence : le potentiel de la solution est imposé par le couple redox
Fe^VFe^"^ présents simultanément en solution :
E = E°
+0,0591ogF e ^ V F e - ^
c,v I ajuule
^2 ^1 Ajouté
À la demi-équivalence :
= Véq/2, alors [Fe^+J = [Fe-^+J et E = E
eq
F e ^ V F e - *
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