avec Cj : concentration du constituant i et C® : concentration standard = 1 mol • L”
3. L’expression du potentiel chimique d’un constituant
d’un mélange réel
wm Solide en solution solide réelle
|i.(7 ,P ) = | i . \ r ) + Rnny^x.
Où y- représente le coefficient d’activité du constituant i.
Dans le cas d ’un solide en solution solide idéale, on doit retrouver l’expression du
potentiel chimique du corps pur, ce qui signifie que j- est égal à 1.
M Soluté dans une solution liquide réelle
En solution liquide réelle, le potentiel chimique s’exprime :
Dans le cas idéal nous retrouvons l’expression données plus haut pour un soluté dans
une solution liquide idéale, avec y^ égal à 1.
Que ce soit en solution solide ou liquide, le coefficient d’activité traduit la différence
entre les interactions entre les molécules dans le mélange réel et celles dans le corps pur.
En solution solide idéale ou liquide idéale : Yi = 1
y>.
U
O f
X
Ol
T J
O
c
D
û
«JD
t H
O
CM
X I
ai
' v_
>Q .
O
U
4. L’expression générale du potentiel chimique :
définition de l’activité
Pour les solutions solides ou liquides, l’expression générale du potentiel chimique d ’une
espèce chimique i est :
p .( r ,P ) = p ; ( r ) + R n n a .
où P® est le potentiel chimique standard du constituant i pur à la température T, à la
pression standard
; a- est appelée l’activité de l’espèce chimique i.
L’activité, telle que nous l’avons définie, est référée par rapport au comportement du
corps pur, selon :
i
i7. = exp
p ,( r ,p ) - p ; ^ ( r )
RT
L’activité est une grandeur sans dimension. Lorsqu’un constituant est pur, son activité
est égale à 1. Dans l’état standard, l’activité d’une espèce est égale à 1.
O
Les expressions des activités en phase gaz, liquide et solide sont résumées en fiche 110.
Fiche 110
265