Une réaction est spontanée si dG < 0, ce qui équivaut, a T et P constantes, à A f i x < 0,
soit ; A fi < 0 car l’avancement ^ augmente dans le sens direct, donc d^ > 0.
La réaction avance donc dans le sens direct si la pente de G en fonction de ^ est
négative.
Prenons l’exemple de l’évolution de G représentée sur la figure 1 en fonction de ^ pour
la réaction :
• si A fi = 0 : l’enthalpie libre est minimale, le système est à l’équilibre ;
• si A,G < 0 : l’évolution de la réaction est spontanée dans le sens 1 jusqu’à atteindre
l’état d’équilibre pour lequel ^
. La réaction est thermodynamiquement possible
dans le sens 1, aussi appelé sens direct ;
• si A,,G > 0 : la réaction est impossible dans le sens 1. En revanche, la réaction
est spontanée dans le sens 2 (aussi appelé sens indirect), jusqu’à l’équilibre pour
lequel Ç = £ .
U
O l
T J
O
c
D
û
iJD
t H
O
CM
XI
ai
' v_
>Q .
O
U
Exemple d’évolution de l’enthalpie libre en fonction de l’avancement.
G présente un minimum pour lequel le système est à l’équilibre
Si nous fixons l’activité des constituants égale à l’unité, l’enthalpie libre de réaction
devient égale à l’enthalpie libre de réaction standard, notée A^G^’ :
261