Comme l’enthalpie est une fonction d’état, on a A^//° = A^//° , soit
’
trajet 1
*
trajet 2
A,//;
, +A,//;, =-[oA,//; (A)+M,-//;(B)]+[cA,.//;(c)+i/A,w;(D)]
En fait, les corps simples qui servent à engendrer les produits et les réactifs sont les
mêmes et dans les mêmes proportions. Nous pouvons les regrouper (figure 2) et éliminer
un élément du chemin, celui de contribution nulle. Nous avons négligé les contributions
de mélange entre réactifs et de séparation entre produits, ce qui n’est plus acceptable
quand il y a des ions en solution.
2. Exemples
• Soit la réaction C2H4 (g) + H2O (1) — > C2H5OH (1) prise à 298 K dans les conditions
standard et dont nous voulons calculer l’enthalpie standard. Les corps simples permettant la formation des réactifs et du produit sont C (s), H2 (g) et O2 (g). Les enthalpies
de formation des composés sont :
^ f ^ 298K (C2H4, g) = 52,3 kJ • mol-'
^ f ^ 298K (H2 0 , 1) = - 285,9 kJ • mol-'
^ f ^ 298K (C2H5OH, 1) = - 277,7 kJ • mol-'
L’enthalpie de réaction est :
A ,//»,,, = -A ,//» ,,, (C ,H „ g)-(H,O, l)+ A ,//» ,., (C,H,OH, I)
= - 4 4 ,l kJ
-O
O
c
=3
Q
kO
t H
O
f N J
(S)
X I
>Q.
O
U
• Soit la réaction : CH3COOH (1) + 2O2 (g) — > 2CO2 (g) + 2H2O (1).
Nous pouvons écrire l’enthalpie de cette réaction dans les conditions standard en prenant
dans le tableau les valeurs des enthalpies de formation :
\7/"98k =2A,H¡,,^iCO„ g) + 2A,7/"98K(H20,1 ) - A,7/2”98k(CH3COOH,
g)
= -874,1 kJ- mol-'
O2, corps simple, a une enthalpie de formation
(O2, g) nulle.
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