4.4 • Résonance magnétique nucléaire (RMN)
77
TABLEAU 4.3 DÉPLACEMENTS CHIMIQUES DES PRINCIPAUX PROTONS.
Plusieurs facteurs vont affecter le déplacement chimique :
➤ Un effet électronique attracteur va diminuer les densités électroniques donc déblinder les protons, réciproquement un effet donneur
provoque un blindage. Par exemple, les protons d’un groupement
méthyle engagés dans un alcane (CH 3 -R) résonnent vers 0,9 ppm
alors que dans un éther (CH 3 -OR) ces mêmes protons donnent un
signal aux alentours de 3,3 ppm ;
➤ La présence de liaisons π crée un phénomène d’anisotropie
magnétique, c’est-à-dire que le nuage π crée un cône fictif appelé
cône d’anisotropie — les protons se trouvant à l’intérieur de ce
cône (fig. 4.10) sont blindés (noté +) et ceux qui sont à l’extérieur
sont déblindés (notés –) — ce phénomène explique par exemple
qu’un proton arylique est nettement plus déblindé (6 à 8 ppm)
qu’un proton alkyle (0,8 à 2,5 ppm) ;
➤ La présence de liaisons hydrogène intermoléculaires dont l’importance est largement fonction de la concentration en substrat
implique que les protons engagés dans de telles interactions (−OH,
−NH 2 …) vont résonner sur une très large plage de déplacements
Protons
δ δ (ppm)
Protons
Aromatiques
1,8 − 3,1
10 − 13
9,7 − 10,7
9,4 − 10
6,0 − 9,0
4,5 − 5
4,5 − 6
2,2 − 2,6
3,3
3,1 – 3,7
2,1 − 2,5
1,5 − 2
1,5 − 2,5
1,2 − 1,4
0,8 − 1
δ
δ (ppm)
H 3 C R
C C
H
R
R 1 CH 2 R 2
C C
H
H
C
R 1
R 2
R 3
H
C C
R
H 3 C
R C
O
H
H 3 C Ar
C O
H 3 C
H 3 C O R
R CH 2 X
C C H
R C
O
OH
Ar C
O
H