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Chapitre 2 • Stéréochimie
Figure 2.23 (a) Phénomène d’inversion de l’azote. (b) Exemple de sel
d’ammonium quaternaire chiral.
g) Séparation de mélanges racémiques et élaboration de
molécules optiquement actives
Extraction d’énantiomères de mélanges racémiques
La première méthode est chimique et consiste à séparer deux énantiomères. Le principe est de transformer un mélange racémique en
mélange de diastéréoisomères. Supposons que l’on ait un mélange
racémique d’acides (± ± ±
±) AH à séparer. Il s’agit de faire réagir sur ce
mélange une base (+) B énantiomériquement pure, en général une
amine naturelle (quinine, cinchonine), de façon à former un sel qui
sera constitué d’un mélange de diastéréoisomères :
Les deux sels formés qui sont des diastéréoisomères pourront être
séparés par exemple par cristallisation. Les deux énantiomères de AH
pourront être ensuite régénérés par simple hydrolyse en présence d’un
acide fort.
La seconde méthode est empruntée à la biochimie. Une enzyme ou
une bactérie mise en présence d’un mélange racémique peut réagir sur
un seul antipode optique. On pourra ainsi isoler l’autre énantiomère.
Synthèse de molécules optiquement actives
Les méthodes de synthèse de molécule optiquement actives, dont
nous décrirons quelques exemples dans les chapitres ultérieurs reposent sur trois stratégies.
N
R 2
R 3
R 1
N
R 2
R 3
R 1
N
CH 3
Ph
CH 2 Ph
CH 2 CH CH 2
I
,
(a)
(b)
( +
_ ) AH
B
A
BH
A
BH
+
+
(+)
(+)
,
,
(+)
( )
_
(+)
diastéréoisomères
+
A
BH
A
BH
+
(+)
,
,
(+)
( )
_
(+)
H 3 O
(+) AH + (+) BH + H 2 O
H 3 O
( )
_ AH + (+) BH + H 2 O