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Chapitre 12 • Alcools et dérivés
Comme pour le processus intramoléculaire, cette réaction faisant
intervenir un carbocation sera non stéréospécifique et pourra
s’accompagner de réarrangements.
Oxydation des alcools
➤ Oxydation par des oxydants forts
Par des oxydants forts tels que le permanganate de potassium en
milieu acide (KMnO 4 ), le dichromate de potassium toujours en milieu
acide (K 2 Cr 2 O 7 ) ou l’oxyde de chrome en milieu acide sulfurique
(CrO 3 /H 2 SO 4 — réactif de Jones), on obtiendra, comme nous l’avons
vu une cétone avec un alcool secondaire et un acide carboxylique
avec un alcool primaire comme le montre l’exemple ci-dessous :
Dans le cas de la formation d’une cétone à partir d’un alcool secondaire, Il arrive, qu’en milieu particulièrement oxydant et à haute
température, l’oxydation se poursuive par une rupture oxydative entre
le carbone du groupement carbonyle et le carbone situé en position α
de ce groupement carbonyle :
D’une manière tout à fait générale, l’oxydation de la fonction
alcool pourra mener à un aldéhyde puis un acide carboxylique dans
le cas des alcools primaires et à une cétone dans le cas des alcools
secondaires. Un alcool tertiaire ne sera pas oxydé.
R CH 2 OH
R C
H
O
R C
OH
O
C
R
R'
R''
OH
rien
CH
R
R'
OH
R C
R'
O
oxydant
oxydant
oxydant
oxydant
H
C
5
3 CH 2 OH + MnO 4
+
+
5CH 3 COOH + 2Mn + H 2
2
O
2
6H
3
+
R CH 2 C CH 2
O
R'
RCOOH + R'CH 2 COOH
R'COOH
+
RCH 2 COOH