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Chapitre 12 • Alcools et dérivés
Cette réaction, s’effectuant avec la formation d’un intermédiaire carbocationique,
est favorisée avec des alcools tertiaires et n’est pas stéréospécifique en raison de la
planéité du carbocation (chapitre 6). Un alcool primaire subit en général un réarrangement.
Exemples.
Sans réarrangement :
Avec réarrangement :
Bien qu’intéressantes sur le plan fondamental, ces réactions sont
assez peu utilisées aussi bien au laboratoire que dans l’industrie, en
raison de leurs rendements assez faibles. Pour obtenir un dérivé
halogéné à partir d’un alcool, on peut utiliser des agents spécifiques
tels que le chlorure de thionyle (SOCl 2 ), le système chlorure de zinc/
acide chlorhydrique (ZnCl 2 /HCl) ou encore les trihalogénures de
phosphore (PCl 3 , PBr 3 ).
Déshydratation
La déshydratation est une réaction catalytique qui a lieu en milieu
acide (H 2 SO 4 , H 3 PO 4 ) ou sur un support solide tel que l’alumine, ce
dernier se comportant alors comme un acide de Lewis. À haute
température (> 150 °C), on observe une déshydratation intramoléHX
Dissociation :
H + X
X
+ H
R
H
O
R
Protonation :
O
H
H
H
R
SN1 (formation d’un carbocation) :
O
H
R
R X
H 2 O
C
H 3 C
H 3 C
H 3 C
OH + HCl
C
H 3 C
H 3 C
H 3 C
Cl H 2 O
+
H 3 C CH 2 CH 2 CH 2 OH + HBr
H 3 C CH 2 CH CH 2
H
+
+
H 2 O Br
H 3 C CH 2 CH CH 2
H
H 3 C CH 2 CH CH 3
Br
H 3 C CH 2 CH CH 3
Br