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Chapitre 12 • Alcools et dérivés
ments en formation d’ester sont respectivement de l’ordre de 70 %,
60 % et 5 % selon que l’alcool de départ est primaire, secondaire ou
tertiaire.
Le mécanisme généralement proposé est le suivant :
Cette réaction peut être accélérée en présence d’une quantité catalytique d’acide (acide sulfurique par exemple). Le mécanisme fait
intervenir un intermédiaire, qui présente une charge positive entière :
Du point de vue technique, on peut déplacer l’équilibre vers l’ester en opérant en
présence d’un capteur d’eau, tel que le tamis moléculaire ou en distillant l’eau ou
l’ester au fur et à mesure de la formation.
Les acides portant un groupement hydroxyle peuvent s’autoestérifier, pour former des cycles comme par exemple l’acide γ hydroxy
valérique. Il forme facilement un ester cyclique que l’on appelle
lactones ; dans notre exemple on a la γ valérolactone.
La réaction d’estérification est sensible à l’encombrement stérique,
ainsi l’acide 2,4,6-triméthylbenzoïque ne sera pas estérifié par le
méthanol.
+ R' C
O H
O
R O
H
R' C OH
O
O
R H
R' C OH
O H
OR
R
H 2 O
' C
OR
O
+
R' C
OH
O H
R' C
OH
O H
R' C
OH
OH
H
–H 2 O
ROH
R' C OH
O
OH
R
H
R' C
OR
O H
R' C
OR
O
R' C OH
OR
O H
R' C O
OR
O H
H H
– H
– H
H 3 C CH
OH
CH 2 CH 2 C
OH
O
O O
H 3 C
acide γ γ hydroxyvalérique
γ γ valérolactone