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Chapitre 10 • Les hydrocarbures benzéniques
10.6 RÉACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLÉOPHILE AROMATIQUE
La réactivité des dérivés halogénés aromatiques est extrêmement
faible vis-à-vis des réactifs nucléophiles. On peut cependant obtenir
des substitutions en opérant dans des conditions suffisamment énergiques (température élevée ou base très forte). À titre d’exemple de
substitution nucléophile, nous citerons la fusion alcaline des benzène
sulfonates, qui est utilisée dans la préparation des phénols.
10.7 RÉACTIONS DES BENZÉNIQUES SUBSTITUÉS PAR UNE
CHAÎNE LATÉRALE CARBONÉE
a) Halogénation
Cette réaction se déroule selon le même mécanisme que l’halogénation des alcanes. L’halogénation a d’abord lieu sur la chaîne latérale.
Dans des conditions plus dures, une addition peut avoir lieu également sur le cycle benzénique (§ 10.3.2).
Dans ce dernier exemple, il y a formation préférentielle du dérivé
halogéné secondaire car le radical secondaire est plus stable que le
radical primaire (stabilisation par résonance).
b) Oxydation de la chaîne latérale
Elle est réalisée en présence d’oxydants puissants tels que KMnO 4 ,
K 2 Cr 2 O 7 et la rupture se fait toujours en α du noyau benzénique, quel
SO 3
CH 3
Na
KOH
330 °C
OH
CH 3
p-crésol
H
CH 3
CH 2 Br
Br 2
hν ν
+
Cl
+ Cl 2
hν ν
Chapitre 10 • Les hydrocarbures benzéniques
10.6 RÉACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLÉOPHILE AROMATIQUE
La réactivité des dérivés halogénés aromatiques est extrêmement
faible vis-à-vis des réactifs nucléophiles. On peut cependant obtenir
des substitutions en opérant dans des conditions suffisamment énergiques (température élevée ou base très forte). À titre d’exemple de
substitution nucléophile, nous citerons la fusion alcaline des benzène
sulfonates, qui est utilisée dans la préparation des phénols.
10.7 RÉACTIONS DES BENZÉNIQUES SUBSTITUÉS PAR UNE
CHAÎNE LATÉRALE CARBONÉE
a) Halogénation
Cette réaction se déroule selon le même mécanisme que l’halogénation des alcanes. L’halogénation a d’abord lieu sur la chaîne latérale.
Dans des conditions plus dures, une addition peut avoir lieu également sur le cycle benzénique (§ 10.3.2).
Dans ce dernier exemple, il y a formation préférentielle du dérivé
halogéné secondaire car le radical secondaire est plus stable que le
radical primaire (stabilisation par résonance).
b) Oxydation de la chaîne latérale
Elle est réalisée en présence d’oxydants puissants tels que KMnO 4 ,
K 2 Cr 2 O 7 et la rupture se fait toujours en α du noyau benzénique, quel
SO 3
CH 3
Na
KOH
330 °C
OH
CH 3
p-crésol
H
CH 3
CH 2 Br
Br 2
hν ν
+
Cl
+ Cl 2
hν ν