9.3 • Propriétés chimiques communes à tous les alcynes
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c) Addition d’hydracides
L’addition d’un hydracide est une réaction non stéréospécifique,
comme dans le cas des alcènes, elle suit la règle de Markovnikov.
Les deux atomes d’halogènes se fixent sur le même atome de
carbone en raison du caractère mésomère donneur du substituant X.
La forme I est plus stable car elle représente deux formes limites.
Là aussi, la seconde addition est plus lente ; avec HI la réaction
peut s’arrêter à la première.
d) Hydratation
Bien que d’un usage courant, la réaction d’hydratation est assez difficile à réaliser. Elle nécessite, outre l’acide sulfurique, une complexation préalable avec des ions mercuriques Hg 2+ (HgSO 4 , HgCl 2 …). Le
mécanisme fait intervenir une complexation de la liaison π par les
ions Hg 2+ . Le complexe formé aboutit par hydrolyse acide à un énol,
qui est déplacé vers l’aldéhyde ou la cétone correspondant :
R C C R'
HX
R C
X
CH R'
R C
X
X
CH 2 R'
HX
R C C R'
R C CH R'
R C CH R'
X
H
X
R C CH R'
X
H
C
R
X
CH 2 R'
C
R
X
CH 2 R'
R C CH R'
X
H
I
I '
II
X
C
R
X
CH 2 R'
C
R
X
X
CH 2 R'