7.3 • Les réactions d’élimination (E)
117
Régioséléctivité
Pour se fixer les idées, effectuons une élimination de bromure
d’hydrogène sur le 2-bromobutane. Deux produits peuvent se former :
Expérimentalement, c’est le composé I qui se forme préférentiellement. Différentes études thermodynamiques et théoriques ont montré
que l’alcène le plus substitué, c’est-à-dire l’alcène qui a le plus de
substituants alkyles sur les carbones sp 2 , était le plus stabilisé thermodynamiquement. D’où la règle de Zaitzev :
Dans l’exemple ci-dessus, le composé I, substitué par deux groupements méthyles au niveau des carbones sp 2 , est plus stable que le
composé II, substitué seulement par un groupement éthyle. Il se
forme donc préférentiellement.
c) Réaction d’élimination du premier ordre (E1)
Cette réaction est une réaction du premier ordre cinétique
(v = k[RX]).
Le mécanisme de cette élimination fait intervenir deux étapes avec
la formation d’un carbocation intermédiaire.
+
+
C
Ph
H 3 C
H
C
Ph
Br
H
C C
Ph
H
Ph
H 3 C
E
Z
HO
C
Ph
H 3 C
H
C
H
Br
Ph
C C
H
Ph
Ph
H 3 C
HO
S R
S S
HBr
HBr
I (70%)
II (30%)
H 3 C CH 2 CH CH 3
Br
H 3 C CH CH CH 3
H 3 C CH 2 CH CH 2
+
Si plusieurs alcènes peuvent se former au cours de l’élimination,
c’est l’alcène le plus substitué qui est obtenu préférentiellement.