16 • Spectrométrie de masse
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de diamètre) enduit intérieurement d’un matériau semi-conducteur fonctionnant à la manière d’une dynode continue (fig. 16.26). L’avalanche des électrons secondaires émis est
récupérée par une anode. Ce système permet d’enregistrer simultanément des ions de
masses différentes.
Les plaques photographiques des premiers spectrographes sont abandonnées, parce qu’il
s’agit d’une méthode lente, ayant une reproductibilité aléatoire et une non-progressivité du
rendu par l’émulsion de l’abondance des ions (dynamique et contrastes limités). Son principe demeure cependant attractif puisqu’il s’agit d’une méthode d’enregistrement simultanée. Les spectrographes à ionisation par étincelles de type Mattauch-Herzog ont longtemps
conservé ce procédé.
À l’issue de ce bref panorama des cinq catégories d’analyseurs, on peut se demander
si tous conduisent, à partir d’un même composé, à des spectres de masse identiques. En
fait il n’y a pas d’analyseur universel. Chaque type offre des potentialités propres. Certains
appareils analysent les ions sitôt formés tandis que d’autres commencent par les stocker
et amortissent leurs mouvements par des chocs faisant souvent croître anormalement le pic
M+1. Pour cette raison, la spectrométrie de masse tient une place à part comparativement aux
méthodes spectrales optiques qui sont des procédés passifs d’étude. Il est donc indispensable
de standardiser les conditions d’examen, grâce à quoi les spectres deviennent comparables.
QUELQUES APPLICATIONS EN SPECTROMÉTRIE DE MASSE
La spectrométrie de masse est le secteur le plus dynamique de l’industrie analytique. Elle a
d’innombrables applications sachant que les appareils peuvent être utilisés comme simples
détecteurs en association avec les méthodes séparatives (chromatographie, électrophorèse),
pour faire des analyses élémentaires, isotopiques, trouver les formules empiriques ou élucider les structures des composés organiques et même maintenant devenir indispensable
dans les domaines de la génomique et de la protéomique. Les pages suivantes se rapportent
à quelques applications simples de la spectrométrie de masse.
16.13 IDENTIFICATION AU MOYEN D’UNE SPECTROTHÈQUE
L’identification des composés par comparaison de spectres est utilisée dans de nombreux
domaines de l’analyse. Plusieurs algorithmes permettent de rechercher à partir d’une spectrothèque où sont encodés les principaux pics de produits connus, quels sont ceux présentant
le meilleur accord avec celui que l’on veut identifier. Généralement la recherche est divisée
en trois stades :
➤ réduction des données. Le spectre de fragmentation du composé est ramené à 16 pics au
maximum, en donnant la préférence aux pics lourds, plus significatifs que les pics légers.
De même, chaque spectre en bibliothèque est réduit à 8 pics.
➤ prérecherche. On sélectionne les spectres réduits de la spectrothèque, ayant des pics aux
mêmes positions que dans le spectre réduit du composé, même si l’intensité est différente.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
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de diamètre) enduit intérieurement d’un matériau semi-conducteur fonctionnant à la manière d’une dynode continue (fig. 16.26). L’avalanche des électrons secondaires émis est
récupérée par une anode. Ce système permet d’enregistrer simultanément des ions de
masses différentes.
Les plaques photographiques des premiers spectrographes sont abandonnées, parce qu’il
s’agit d’une méthode lente, ayant une reproductibilité aléatoire et une non-progressivité du
rendu par l’émulsion de l’abondance des ions (dynamique et contrastes limités). Son principe demeure cependant attractif puisqu’il s’agit d’une méthode d’enregistrement simultanée. Les spectrographes à ionisation par étincelles de type Mattauch-Herzog ont longtemps
conservé ce procédé.
À l’issue de ce bref panorama des cinq catégories d’analyseurs, on peut se demander
si tous conduisent, à partir d’un même composé, à des spectres de masse identiques. En
fait il n’y a pas d’analyseur universel. Chaque type offre des potentialités propres. Certains
appareils analysent les ions sitôt formés tandis que d’autres commencent par les stocker
et amortissent leurs mouvements par des chocs faisant souvent croître anormalement le pic
M+1. Pour cette raison, la spectrométrie de masse tient une place à part comparativement aux
méthodes spectrales optiques qui sont des procédés passifs d’étude. Il est donc indispensable
de standardiser les conditions d’examen, grâce à quoi les spectres deviennent comparables.
QUELQUES APPLICATIONS EN SPECTROMÉTRIE DE MASSE
La spectrométrie de masse est le secteur le plus dynamique de l’industrie analytique. Elle a
d’innombrables applications sachant que les appareils peuvent être utilisés comme simples
détecteurs en association avec les méthodes séparatives (chromatographie, électrophorèse),
pour faire des analyses élémentaires, isotopiques, trouver les formules empiriques ou élucider les structures des composés organiques et même maintenant devenir indispensable
dans les domaines de la génomique et de la protéomique. Les pages suivantes se rapportent
à quelques applications simples de la spectrométrie de masse.
16.13 IDENTIFICATION AU MOYEN D’UNE SPECTROTHÈQUE
L’identification des composés par comparaison de spectres est utilisée dans de nombreux
domaines de l’analyse. Plusieurs algorithmes permettent de rechercher à partir d’une spectrothèque où sont encodés les principaux pics de produits connus, quels sont ceux présentant
le meilleur accord avec celui que l’on veut identifier. Généralement la recherche est divisée
en trois stades :
➤ réduction des données. Le spectre de fragmentation du composé est ramené à 16 pics au
maximum, en donnant la préférence aux pics lourds, plus significatifs que les pics légers.
De même, chaque spectre en bibliothèque est réduit à 8 pics.
➤ prérecherche. On sélectionne les spectres réduits de la spectrothèque, ayant des pics aux
mêmes positions que dans le spectre réduit du composé, même si l’intensité est différente.
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit