14 • Spectrométrie d’émission atomique
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À l’origine, l’étude qualitative de ces spectres se faisait à l’aide de spectrographes à observation visuelle, travaillant par comparaison : ils sont maintenant remplacés par des spectromètres capables de résoudre les interférences de raies et les problèmes liés aux effets de
matrice. Chaque élément, sous forme neutre ou ionisée, est responsable d’un ensemble de
raies d’intensités très variables. L’appareil est donc programmé pour identifier et quantifier
les éléments à doser dans l’échantillon.
14.5 APPAREILS SIMULTANÉS ET APPAREILS SÉQUENTIELS
On distingue deux grandes familles d’instruments dont l’une permet le dosage simultané
de plusieurs éléments et l’autre, des mesures séquentielles. On rencontre plus souvent des
instruments de la première catégorie, à optique fixe, livrés « clefs en mains » pour des
applications définies. À leur désavantage, ils ne peuvent faire une analyse exhaustive de
l’échantillon.
La mesure d’émission optique par un photomultiplicateur est possible sur une gamme dynamique très étendue. On peut donc doser des éléments dont les concentrations, autrement
dit les intensités lumineuses des raies, sont très différentes à partir d’une seule solution.
14.5.1 Appareils à optique fixe comportant un polychromateur
Pour chaque élément sélectionné, on mesure l’intensité d’une ou plusieurs raies, qui constituent autant de lignes analytiques ou canaux de mesure. Chacun se termine par un photomultiplicateur qui lui est dédié. Si le montage comporte un réseau concave, la fente d’entrée
et les fentes de sortie sont situées sur le pourtour du cercle de Rowland, tangent au réseau et
dont le diamètre est égal au rayon de courbure du réseau (fig.14.8). Techniquement il n’est
pas facile de placer un grand nombre de détecteurs par manque de place, si bien que de plus
en plus on préfère le type de montage décrit ci-après.
réseau concave
photomultiplicateurs
électronique
de mesure
source
miroirs
de renvoi
cercle de Rowland
fente entrée
fentes sortie
(10 à 30 µm)
Figure 14.8 Agencement de l’optique d’un appareil à réseau concave
et polychromateur à grande distance focale.
Lorsque les raies à détecter sont trop proches on peut avoir recours à des miroirs de
renvoi. Plusieurs polychromateurs sont quelquefois associés. En haut, à droite, principe
du cercle de Rowland. La partie optique de ces appareils doit être montée sur un socle
métallique très stable.
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