274
17 • Réactions d’oxydoréduction et réactions électrochimiques en solution aqueuse
Vous pouvez vérifier aussi que les diverses formes-limites utilisées dans l’exercice 4.8 pour
décrire certains ions conduisent toutes, pour chacun de ces ions, aux même D.O.
Réponses a) A1 III , H –I
f) NH 4
ϩ : N –III , H I
j) S VI , O –II , F –I
b) Cl –I , N III , O –II
NO 3
– : N V , O –II k) N 0 (corps simple)
c) C 0 , H I ,Cl –I
g) H I , C II , N –III l) K ϩ : K I ; ClO 4
– : Cl VII , O –II
d) P V , Cl –I
h) B III , F –I m) F –I , O II
e) S –II , H I
i) Cl III , O –II n) Na I , O –I .
Exercice 17.2
Déterminez le degré d’oxydation de l’élément souligné dans chaque formule,
sans établir explicitement la structure de Lewis de la molécule ou de l’ion.
a) K 2 CO 3
c) Al 2 O 3
e) CrO 2
–
g) HlO 4
i)As 2 O 5
b) BrO 3
–
d) VO 4
3–
f) [Cu(NH 3 ) 4 ] 2ϩ h) N 2 O 5
j)Na 3 AsO 4
Solution
Les éléments dont le D.O. est a priori certain sont :
• O : toujours – II, sauf s’il est lié à F (seul élément plus électronégatif que lui), et dans les
peroxydes (H 2 O 2 ) où son D.O. est – I.
• H : toujours I s’il est lié à un non-métal, et – I s’il est lié à un métal.
• Métaux alcalins (Li, Na, K) : toujours I (sauf pour l’élément à l’état métallique).
Exemple : Na 2 B 4 O 7 . En appelant x le D.O. de B.
Na I : charge totale …… ϩ 2
O –II : charge totale …… – l4
2 – 14 ϩ 4 x ϭ 0, d’où x ϭ ϩ 3 (B III )
(en raisonnant sur l’ion B 4 O 7
2– , on aurait posé – 14 ϩ 4 x ϭ – 2).
Réponses a) C IV
c) Al III
e) Cr III
g) I VII
i) As v
b) Br v
d) V v
f) Cu II h) N v j) As v
Exercice 17.3 Ajustement des nombres stœchiométriques des réactions
d’oxydoréduction
Les transformations suivantes sont-elles des réactions d’oxydoréduction ?
Ajuster les nombres stœchiométriques de l’équation correspondante en la
complétant éventuellement pour tenir compte de la nature aqueuse acide ou
basique du milieu.
a) (BrO 3
– ϩ N 2 H 4 ) Æ (Br – ϩ N 2 )
b) (ClO – ϩ AsO 2
– ) Æ (Cl – ϩ AsO 4
3– ) (milieu basique)
Le degré d’oxydation d’un élément dans un édifice covalent peut être déterminé très
simplement si ceux des autres éléments constitutifs de cet édifice sont plus ou moins
évidents a priori : le D.O. cherché est égal à la différence entre 0 (pour une molécule), ou la charge globale (pour un ion), et la somme des D.O. des autres éléments.
17 • Réactions d’oxydoréduction et réactions électrochimiques en solution aqueuse
Vous pouvez vérifier aussi que les diverses formes-limites utilisées dans l’exercice 4.8 pour
décrire certains ions conduisent toutes, pour chacun de ces ions, aux même D.O.
Réponses a) A1 III , H –I
f) NH 4
ϩ : N –III , H I
j) S VI , O –II , F –I
b) Cl –I , N III , O –II
NO 3
– : N V , O –II k) N 0 (corps simple)
c) C 0 , H I ,Cl –I
g) H I , C II , N –III l) K ϩ : K I ; ClO 4
– : Cl VII , O –II
d) P V , Cl –I
h) B III , F –I m) F –I , O II
e) S –II , H I
i) Cl III , O –II n) Na I , O –I .
Exercice 17.2
Déterminez le degré d’oxydation de l’élément souligné dans chaque formule,
sans établir explicitement la structure de Lewis de la molécule ou de l’ion.
a) K 2 CO 3
c) Al 2 O 3
e) CrO 2
–
g) HlO 4
i)As 2 O 5
b) BrO 3
–
d) VO 4
3–
f) [Cu(NH 3 ) 4 ] 2ϩ h) N 2 O 5
j)Na 3 AsO 4
Solution
Les éléments dont le D.O. est a priori certain sont :
• O : toujours – II, sauf s’il est lié à F (seul élément plus électronégatif que lui), et dans les
peroxydes (H 2 O 2 ) où son D.O. est – I.
• H : toujours I s’il est lié à un non-métal, et – I s’il est lié à un métal.
• Métaux alcalins (Li, Na, K) : toujours I (sauf pour l’élément à l’état métallique).
Exemple : Na 2 B 4 O 7 . En appelant x le D.O. de B.
Na I : charge totale …… ϩ 2
O –II : charge totale …… – l4
2 – 14 ϩ 4 x ϭ 0, d’où x ϭ ϩ 3 (B III )
(en raisonnant sur l’ion B 4 O 7
2– , on aurait posé – 14 ϩ 4 x ϭ – 2).
Réponses a) C IV
c) Al III
e) Cr III
g) I VII
i) As v
b) Br v
d) V v
f) Cu II h) N v j) As v
Exercice 17.3 Ajustement des nombres stœchiométriques des réactions
d’oxydoréduction
Les transformations suivantes sont-elles des réactions d’oxydoréduction ?
Ajuster les nombres stœchiométriques de l’équation correspondante en la
complétant éventuellement pour tenir compte de la nature aqueuse acide ou
basique du milieu.
a) (BrO 3
– ϩ N 2 H 4 ) Æ (Br – ϩ N 2 )
b) (ClO – ϩ AsO 2
– ) Æ (Cl – ϩ AsO 4
3– ) (milieu basique)
Le degré d’oxydation d’un élément dans un édifice covalent peut être déterminé très
simplement si ceux des autres éléments constitutifs de cet édifice sont plus ou moins
évidents a priori : le D.O. cherché est égal à la différence entre 0 (pour une molécule), ou la charge globale (pour un ion), et la somme des D.O. des autres éléments.