Remarque : dans les conditions expérimentales, les ions cérium et fer
forment des complexes ; ceci est sans conséquence sur l’équation-bilan,
les nombres d’oxydation de ces ions n’étant pas modifiés.
2. La courbe E Pt (V ) présente, entre ses deux coudes, un saut de potentiel d’environ
700 mV dans lequel se situe le point équivalent. La courbe dérivée passe par un maximum dont l’abscisse est celle du volume équivalent : on lit V ´
eq = 10,0 mL (se reporter au graphe ci-après).
La réaction se fait mole à mole ; à l’équivalence :
(n Fe 2+ ) introduit = (n Ce 4+ ) ajout´ e `
a l ´
equivalence
[Fe
2+ ] × V 1 = [Ce
4+ ] × V ´
eq
Donc :
[Fe
2+ ] =
[Ce
4+ ] × V ´
eq
V 1
=
0,100 × 10,0
10,0
= 0,100 mol·L
−1
95
F I C H E 1 7 – D o s a g e s r é d o x
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
1
7
1/2
V
.
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
E Pt (mV)
V (mL)
Courbe dérivée
V éq
1/2
E
3.1. À la demi-équivalence, V 1/2 =
V ´
eq
2
= 5,0 mL. Le potentiel du point de demiéquivalence est E 1/2 ≈ 700 mV.
3.2. Avant l’équivalence, les ions présents dans le bécher de dosage sont les ions Fe 2+ ,
Fe 3+ et Ce 3+ . Le potentiel pris par l’électrode de platine est celui du seul couple rédox
présent : le couple Fe 3+ /Fe 2+ .
La formule de Nernst donne le potentiel rédox au point E 1/2 :
E 1/2 = E
0
Fe 3+ /Fe 2+ + 0,059 log
[Fe
3+ ] 1/2
[Fe 2+ ] 1/2
où [Fe
3+ ] 1/2 et [Fe
2+ ] 1/2 sont les concentrations de ces ions au point E 1/2 .