CONSTRUCTION ET SIGNIFICATION DU DIAGRAMME D’ELLINGHAM
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soit :
A = RT ln
p O 2
p
éq
O 2
.
Nous en déduisons :
• si p O 2 > p
éq
O 2
, A > 0 et le système est totalement déplacé dans le sens −→ :
seul l’oxydant du couple est présent (éventuellement en présence d’un excés de
dioxygène) ;
• si p O 2 < p
éq
O 2
, A < 0 et le système est totalement déplacé dans le sens ←− : le
réducteur et le dioxygène sont présents.
À la lumière de cette conclusion, modifions la grandeur portée en ordonnée. Remplaçons Δ r G ◦
T = RT ln(p
éq
O 2
) par RT ln(p O 2 ). Dans ce cas, nous conservons la signification des courbes tracées : les points des segments de droite représentent des états
d’équilibre. En revanche, un point quelconque du plan représente un état (T, p O 2 ).
T
RTln(p O2 )
Ox/Red
Ox
Red
Rupture d'équilibre
Rupture d'équilibre
Équilibre
Figure 7.2 – Principe de la partition du plan (T, RT ln(p O 2 )) de part et d’autre d’une droite
d’équilibre pour un couple Ox/Red
• si p O 2 > p
éq
O 2
(T ), c’est-à-dire si le point est au-dessus de la courbe d’équilibre, le
système est totalement déplacé vers la formation de l’oxydant. Ce résultat a été
obtenu par utilisation de l’affinité chimique et il est possible de lui donner une
signification chimique : le milieu est en effet plus oxydant que celui requis pour
assurer la coexistence de l’oxydant et du réducteur ;
• si p O 2 < p
éq
O 2
(T ), c’est le réducteur qui est l’espèce présente.