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CHAP. 6 – DÉPLACEMENTS D’ÉQUILIBRES
Cas p éq
ξ
1
2,00 0,693
2
3,21 0,605
3
2,00 0,769
En comparant les fonctions f 2 (ξ ) et f 3 (ξ ) à f 1 (ξ ), justifier la valeur plus faible de
l’avancement à l’équilibre dans le cas 2 par rapport au cas 1, et sa valeur plus forte
dans le cas 3 par rapport au cas 1.
Donner une interprétation physique à ces évolutions.
6.4 Équilibre d’estérification (Agrégation interne 2006) (##)
On introduit dans un réacteur 2,00 mol d’acide éthanoïque (noté A) et 2,00 mol de
pentan-1-ol (noté P). On obtient à l’équilibre, à 298 K, sous p = 1 bar, 1,32 mol
d’acétate d’amyle (noté E).
On assimilera, par souci de simplification, l’activité de tout constituant à sa fraction
molaire globale dans le mélange.
L’équation-bilan de la réaction s’écrit :
A + P
=
E + H 2 O.
1. Définir puis calculer la valeur de la constante K ◦ de cet équilibre à 298 K.
2. À partir des données, évaluer l’enthalpie standard de réaction de la réaction d’estérification à 298 K.
3. En déduire la valeur de l’entropie standard de réaction à 298 K.
4. Quelle est l’influence, à pression constante, d’une augmentation élémentaire de
température sur le rendement de cette transformation chimique ? Justifier qualitativement.
5. L’équilibre étant réalisé, on ajoute à température et pression constante, 2,00 mol
d’acide éthanoïque.
Prévoir le sens d’évolution du système physicochimique et déterminer la composition
à l’équilibre. Un raisonnement quantitatif est attendu.
Données à 298 K : R = 8,31 J·K −1 ·mol −1 .
Enthalpie standard de dissociation de liaison à 298 K, Δ diss H ◦ :
liaison
C-H C-O C=O C-C O-H
Δ diss H ◦ / kJ·mol −1 411 358 743 346 460
Enthalpie standard de vaporisation, Δ vap H ◦ :
CHAP. 6 – DÉPLACEMENTS D’ÉQUILIBRES
Cas p éq
ξ
1
2,00 0,693
2
3,21 0,605
3
2,00 0,769
En comparant les fonctions f 2 (ξ ) et f 3 (ξ ) à f 1 (ξ ), justifier la valeur plus faible de
l’avancement à l’équilibre dans le cas 2 par rapport au cas 1, et sa valeur plus forte
dans le cas 3 par rapport au cas 1.
Donner une interprétation physique à ces évolutions.
6.4 Équilibre d’estérification (Agrégation interne 2006) (##)
On introduit dans un réacteur 2,00 mol d’acide éthanoïque (noté A) et 2,00 mol de
pentan-1-ol (noté P). On obtient à l’équilibre, à 298 K, sous p = 1 bar, 1,32 mol
d’acétate d’amyle (noté E).
On assimilera, par souci de simplification, l’activité de tout constituant à sa fraction
molaire globale dans le mélange.
L’équation-bilan de la réaction s’écrit :
A + P
=
E + H 2 O.
1. Définir puis calculer la valeur de la constante K ◦ de cet équilibre à 298 K.
2. À partir des données, évaluer l’enthalpie standard de réaction de la réaction d’estérification à 298 K.
3. En déduire la valeur de l’entropie standard de réaction à 298 K.
4. Quelle est l’influence, à pression constante, d’une augmentation élémentaire de
température sur le rendement de cette transformation chimique ? Justifier qualitativement.
5. L’équilibre étant réalisé, on ajoute à température et pression constante, 2,00 mol
d’acide éthanoïque.
Prévoir le sens d’évolution du système physicochimique et déterminer la composition
à l’équilibre. Un raisonnement quantitatif est attendu.
Données à 298 K : R = 8,31 J·K −1 ·mol −1 .
Enthalpie standard de dissociation de liaison à 298 K, Δ diss H ◦ :
liaison
C-H C-O C=O C-C O-H
Δ diss H ◦ / kJ·mol −1 411 358 743 346 460
Enthalpie standard de vaporisation, Δ vap H ◦ :