CONSTANTE D’ÉQUILIBRE
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et en multipliant par ν i et en sommant :
∑ ν i H i = ∑ ν i U i + p ∑ ν i V i
ce qui s’écrit :
Δ r H = Δ r U + pΔ r V
soit, pour des participants dans des conditions standard :
Δ r H ◦ = Δ r U ◦ + pΔ r V ◦ .
Dans le cas où les participants sont soit des gaz parfaits (V
◦
i =
RT
p
), soit des phases
condensées (V
◦
i
RT
p
), nous avons :
Δ r V
◦
= ∑
i gaz
ν i
RT
p
=
RT
p ∑
i gaz
ν i .
Pour condenser un peu la notation, on pose :
Δν g = ∑
i gaz
ν i
qui représente la variation des nombres stœchiométriques algébriques de la matière
gazeuse engagée dans la réaction.
Nous avons alors :
Δ r H
◦
= Δ r U
◦
+ RT Δν g .
f) Relation entre Δ r F ◦ et Δ r H ◦
En procédant de façon comparable à celle élaborée dans la partie 3.5.e., en partant de
la relation :
F = U − T S
nous obtenons :
Δ r F
◦
= Δ r U
◦
− T Δ r S
◦
soit, en introduisant l’enthalpie standard de réaction :
Δ r F ◦ = Δ r H ◦ − pΔ r V ◦ − T Δ r S ◦ .
Notons que cette dernière relation est rarement utilisée.