Table des matières
xxiv
21 Chimie des métaux du bloc d : complexes de coordination
637
21.1
Introduction
637
États haut spin et bas spin
637
21.2
Les liaisons dans les complexes des métaux du bloc d : théorie de la
liaison de valence
638
Schémas d’hybridation
638
Les limites de la théorie de la liaison de valence (LV)
638
21.3
Théorie du champ cristallin
640
Le champ cristallin octaédrique
640
Énergie de stabilisation du champ cristallin : complexes octaédriques à haut et à bas spin
642
Déformations de Jahn-Teller
644
Le champ cristallin tétraédrique
645
Le champ cristallin carré plan
646
Autres champs cristallins
647
Théorie du champ cristallin : utilisations et limites
647
21.4
Théorie des orbitales moléculaires : complexes octaédriques
648
Complexes sans liaison π métal-ligand
648
Complexes ayant des liaisons π métal-ligand
649
21.5
Théorie du champ des ligands
654
21.6
Description des électrons dans les systèmes polyélectroniques
654
Les nombres quantiques L et M L pour les espèces polyélectroniques
654
Nombres quantiques : S et M S pour les espèces polyélectroniques
655
Micro-états et termes symboliques
655
Les nombres quantiques J et M J
656
État fondamental des éléments avec Z = 1 à 10
657
La configuration d
2
659
21.7
Spectres électroniques
660
Propriétés spectrales
660
Absorptions de transfert de charge
661
Règles de sélection
662
Spectres électroniques des complexes octaédriques et tétraédriques
663
Interprétation des spectres électroniques : utilisation des paramètres de Racah
666
Interprétation des spectres électroniques : diagrammes de Tanabe-Sugano
668
21.8
Preuves de l’existence de liaisons métal-ligand covalentes
669
L’effet néphélauxétique
669
Spectroscopie de RPE
670
21.9
Propriétés magnétiques
670
Susceptibilité magnétique et formule du spin seul
670
Moment magnétique orbital et moment magnétique de spin
672
L’influence de la température sur μ eff
674
Croisement de spin
675
Ferromagnétisme, antiferromagnétisme et ferrimagnétisme
676
21.10
Aspects thermodynamiques : énergies de stabilisation du champ des ligands
(ESCL)
678
Évolutions des ESCL
678
Énergies réticulaires et énergies d’hydratation des ions M
n+
678
Coordination octaédrique ou tétraédrique : spinelles
678
xxiv
21 Chimie des métaux du bloc d : complexes de coordination
637
21.1
Introduction
637
États haut spin et bas spin
637
21.2
Les liaisons dans les complexes des métaux du bloc d : théorie de la
liaison de valence
638
Schémas d’hybridation
638
Les limites de la théorie de la liaison de valence (LV)
638
21.3
Théorie du champ cristallin
640
Le champ cristallin octaédrique
640
Énergie de stabilisation du champ cristallin : complexes octaédriques à haut et à bas spin
642
Déformations de Jahn-Teller
644
Le champ cristallin tétraédrique
645
Le champ cristallin carré plan
646
Autres champs cristallins
647
Théorie du champ cristallin : utilisations et limites
647
21.4
Théorie des orbitales moléculaires : complexes octaédriques
648
Complexes sans liaison π métal-ligand
648
Complexes ayant des liaisons π métal-ligand
649
21.5
Théorie du champ des ligands
654
21.6
Description des électrons dans les systèmes polyélectroniques
654
Les nombres quantiques L et M L pour les espèces polyélectroniques
654
Nombres quantiques : S et M S pour les espèces polyélectroniques
655
Micro-états et termes symboliques
655
Les nombres quantiques J et M J
656
État fondamental des éléments avec Z = 1 à 10
657
La configuration d
2
659
21.7
Spectres électroniques
660
Propriétés spectrales
660
Absorptions de transfert de charge
661
Règles de sélection
662
Spectres électroniques des complexes octaédriques et tétraédriques
663
Interprétation des spectres électroniques : utilisation des paramètres de Racah
666
Interprétation des spectres électroniques : diagrammes de Tanabe-Sugano
668
21.8
Preuves de l’existence de liaisons métal-ligand covalentes
669
L’effet néphélauxétique
669
Spectroscopie de RPE
670
21.9
Propriétés magnétiques
670
Susceptibilité magnétique et formule du spin seul
670
Moment magnétique orbital et moment magnétique de spin
672
L’influence de la température sur μ eff
674
Croisement de spin
675
Ferromagnétisme, antiferromagnétisme et ferrimagnétisme
676
21.10
Aspects thermodynamiques : énergies de stabilisation du champ des ligands
(ESCL)
678
Évolutions des ESCL
678
Énergies réticulaires et énergies d’hydratation des ions M
n+
678
Coordination octaédrique ou tétraédrique : spinelles
678