4. Notions de chimie atrnospherique
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qui justifie que l'on designe parfois Ie monoxyde d'azote forme comme Ie NO
thermique.
Un deuxieme mecanisme (on parle en general de mecanisme de Fenimore ou
prompt NO) met en jeu des radicaux hydrogenes, par exemple CH. La reaction
initiale
CH + N 2 ------+ HCN + N
(R 75)
ayant une energie d'activation relativement faible, elle peut avoir lieu a des
temperatures plus basses (de l'ordre de 1000 K). HCN conduit ensuite a la
formation de CN selon
HCN + H ------+ CN + H 2 ,
HCN + OH ------+ CN + H 20,
(R 76)
(R 77)
et les radicaux HCN et CN peuvent ensuite conduire a la formation de NO.
Une troisieme voie fait intervenir l'oxyde nitreux (N 20) et a lieu pour de
hautes pressions.
Au final, Ie rapport des concentrations de NO sur N0 2 a I'emission est de
l'ordre de 10 %.
Evolution des emissions en fonction de la richesse
La figure 4.9 donne une evolution typique des emissions des NO x , CO et
hydrocarbures imbrules en fonction de la richesse. Les emissions de NO x presentent un maximum pour un melange legerement pauvre (¢ E [0.9,0.95]). En
effet, la vitesse de formation de NO depend, d'une part, de manierc exponentielle de la temperature de combustion et, d'autre part, de la concentration en
oxygene. En dcca du maximum, la temperature de combustion est limitante;
au-dela, c'est la concentration en oxygene.
II n'existe pas de zone pour laquelle on arrive a reduire simultanement
l'ensemble des emissions. Ce point justifie qu'une strategic ciblee de reduction
des prccurseurs de l'ozone doit etre choisie (voir la section 4.3.5).
4.3.2 Equilibre photostationnaire de l'ozone t ropospherique
La seule reaction de production de l'ozone met en jeu I'oxygenc atomique
o selon
(R 78)
Une source possible d'oxygene atomique est fournie par la dissociation photolytique de I'oxygenc moleculaire,
02 + hV(A ::; 242 nm) ------+ °+°.
(R 79)
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qui justifie que l'on designe parfois Ie monoxyde d'azote forme comme Ie NO
thermique.
Un deuxieme mecanisme (on parle en general de mecanisme de Fenimore ou
prompt NO) met en jeu des radicaux hydrogenes, par exemple CH. La reaction
initiale
CH + N 2 ------+ HCN + N
(R 75)
ayant une energie d'activation relativement faible, elle peut avoir lieu a des
temperatures plus basses (de l'ordre de 1000 K). HCN conduit ensuite a la
formation de CN selon
HCN + H ------+ CN + H 2 ,
HCN + OH ------+ CN + H 20,
(R 76)
(R 77)
et les radicaux HCN et CN peuvent ensuite conduire a la formation de NO.
Une troisieme voie fait intervenir l'oxyde nitreux (N 20) et a lieu pour de
hautes pressions.
Au final, Ie rapport des concentrations de NO sur N0 2 a I'emission est de
l'ordre de 10 %.
Evolution des emissions en fonction de la richesse
La figure 4.9 donne une evolution typique des emissions des NO x , CO et
hydrocarbures imbrules en fonction de la richesse. Les emissions de NO x presentent un maximum pour un melange legerement pauvre (¢ E [0.9,0.95]). En
effet, la vitesse de formation de NO depend, d'une part, de manierc exponentielle de la temperature de combustion et, d'autre part, de la concentration en
oxygene. En dcca du maximum, la temperature de combustion est limitante;
au-dela, c'est la concentration en oxygene.
II n'existe pas de zone pour laquelle on arrive a reduire simultanement
l'ensemble des emissions. Ce point justifie qu'une strategic ciblee de reduction
des prccurseurs de l'ozone doit etre choisie (voir la section 4.3.5).
4.3.2 Equilibre photostationnaire de l'ozone t ropospherique
La seule reaction de production de l'ozone met en jeu I'oxygenc atomique
o selon
(R 78)
Une source possible d'oxygene atomique est fournie par la dissociation photolytique de I'oxygenc moleculaire,
02 + hV(A ::; 242 nm) ------+ °+°.
(R 79)