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Pollution atrnospherique
Remarque 4.1.1 (Oxygene atomique)
La dissociation de I'oxygenc moleculaire O 2 et de l'ozone 0 3 conduit a des
etats differents de l'atome doxygcnc, respectivement l'etat triplet 0(3p) et
l'etat (plus excite) singlet 0(1 D) :
(R 13)
03+hv~02+0(ID).
(RI4)
La stabilisation de O(ID) se fait par collision avec « I'uir » (0 2 et N 2 ) via:
(R 15)
Dans toute la suite, 0 designera l'etat triplet 0(3p).
4.1.2.2 Constante cinct.iquc photolytique
On notera desormais hV(Al ::; A ::; A2) Ie rayonnement absorbe pour l'intervalle de longueurs d'onde [AI, A2].
Soit kAB,A Ie nombre de photons de longueur d'onde A absorbes par les
molecules AB par unite de temps et de volume. II depend des proprietcs d'absorption de la molecule AB, du rayonnement recu (longueur d'onde et intensite)
et de la concentration moleculaire de AB selon
kAB,A == O"AB(A) I(A)[AB] ,
(4.8)
OU 0"AB (A) est la section efficace d'absorption du rayonnement de longueur
d' on de A par AB (exprimee en cm
2
molecule-1 ), et I (A) me sure Ie flux en
nombre de photons par unite de surface et par unite de temps, a la longueur
d'onde A (on parle de flux actinique, exprimc en photons cm2
s-I). La concentration [AB] est exprimcc ici en nombre de molecules par unite de volume.
On appelle alors rendement quantique du processus j (avec j == 1, ... , 6) la
fraction de l'etat excite qui participe au processus (en molecule photon-I). On
Ie note j (A), et la somme des rendements quantiques est bien entendu egale
a 1.
Le taux de reaction associe au processus j == 1 est donc (en concentration
par unite de temps) k AB,AI(A) == O"AB(A) I(A)I(A)[AB]. Cela definit une
constante cinetiquc pour la photolyse a la longueur d'onde A, exprimcc en s-l,
(4.9)
Pour l'ensemble du rayonnement (sur toutes les longueurs d'onde), on utilise une distribution de rayonnement notee i(A), telle que dI(A) == i(A)dA. La
constante de dissociation photolytique (associcc au processus j == 1), notee
classiquement J, a alors pour expression
(4.10)
Pollution atrnospherique
Remarque 4.1.1 (Oxygene atomique)
La dissociation de I'oxygenc moleculaire O 2 et de l'ozone 0 3 conduit a des
etats differents de l'atome doxygcnc, respectivement l'etat triplet 0(3p) et
l'etat (plus excite) singlet 0(1 D) :
(R 13)
03+hv~02+0(ID).
(RI4)
La stabilisation de O(ID) se fait par collision avec « I'uir » (0 2 et N 2 ) via:
(R 15)
Dans toute la suite, 0 designera l'etat triplet 0(3p).
4.1.2.2 Constante cinct.iquc photolytique
On notera desormais hV(Al ::; A ::; A2) Ie rayonnement absorbe pour l'intervalle de longueurs d'onde [AI, A2].
Soit kAB,A Ie nombre de photons de longueur d'onde A absorbes par les
molecules AB par unite de temps et de volume. II depend des proprietcs d'absorption de la molecule AB, du rayonnement recu (longueur d'onde et intensite)
et de la concentration moleculaire de AB selon
kAB,A == O"AB(A) I(A)[AB] ,
(4.8)
OU 0"AB (A) est la section efficace d'absorption du rayonnement de longueur
d' on de A par AB (exprimee en cm
2
molecule-1 ), et I (A) me sure Ie flux en
nombre de photons par unite de surface et par unite de temps, a la longueur
d'onde A (on parle de flux actinique, exprimc en photons cm2
s-I). La concentration [AB] est exprimcc ici en nombre de molecules par unite de volume.
On appelle alors rendement quantique du processus j (avec j == 1, ... , 6) la
fraction de l'etat excite qui participe au processus (en molecule photon-I). On
Ie note j (A), et la somme des rendements quantiques est bien entendu egale
a 1.
Le taux de reaction associe au processus j == 1 est donc (en concentration
par unite de temps) k AB,AI(A) == O"AB(A) I(A)I(A)[AB]. Cela definit une
constante cinetiquc pour la photolyse a la longueur d'onde A, exprimcc en s-l,
(4.9)
Pour l'ensemble du rayonnement (sur toutes les longueurs d'onde), on utilise une distribution de rayonnement notee i(A), telle que dI(A) == i(A)dA. La
constante de dissociation photolytique (associcc au processus j == 1), notee
classiquement J, a alors pour expression
(4.10)