Evaluation de la pénétration du carbone anthropique en Méditerranée | Matériel et méthodes
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Des tests Qualité ont été réalisés, sur tous les paramètres mesurés, en suivant les
recommandations du programme Go-SHIP (Swift, 2010), via des contrôles qualité sur quatre
niveaux : l’échantillonnage, la mesure, les headers et les données. Ces dernières se sont vues,
par la suite, attribuer un code (dénommé flag) sur la base des campagnes WOCE (World Ocean
Circulation Experiment). Seules les données considérées comme « Bonnes » sont sélectionnées
pour la réalisation de la présente étude.
Oxygène dissous
L’oxygène dissous a été mesuré en continu par une sonde d’oxygène SBE43 associée à des
mesures journalières discrètes par la méthode potentiométrique de Winkler, modifiée par
Langdon (2010). Ces dernières ont servi de points de calibration. Les constantes de calibration
du capteur sont statistiquement ajustées en utilisant la technique recommandée par le
constructeur (SBE, 2010). Cette méthode est basée sur une minimisation des moindres carrés
entre les valeurs Winkler et CTD.
L’échantillonnage de l’oxygène dissous est le premier à avoir été effectué et ce dès la remontée
de la rosette dans des flacons en verre à col rodé d’environ 125 ml fournis et calibrés par le
laboratoire MIO (Mediterranean Institute of Oceanography). L’échantillonnage a été effectué
avec précaution tout en évitant l’introduction de bulles d’air. 1 ml de chaque réactif (réactif 1MnCl2- et réactif 2-NaI-NaOH-) a été ajouté immédiatement après. Les flacons sont par la suite
stockés dans le noir dans des caisses remplies d’eau pour éviter toute contamination avec l’air.
La mesure est effectuée environ 6h après le prélèvement, d’après les recommandations du
laboratoire du MIO.
Avant chaque mesure, un étalonnage du thiosulfate est effectué. Au total, 31 réplicas ont été
échantillonné dans 12 stations et à différentes profondeurs (Tableau 3). Un réplica a aussi été
réalisé sur deux bouteilles différentes pour la même profondeur. L’exercice de reproductibilité
des doublons indique une précision de 1,6 µmol/kg (0,8 %).
Paramètres du système des carbonates (TCO2/AT)
2.1.1.2.1 Paramètres mesurés
Les paramètres du système des carbonates (TCO2/AT) ont été échantillonnés dans des flacons
en verre borosilicaté de 500 ml (222 échantillons) (Tableau 3) puis empoisonnés avec une
solution saturée de chlorure de mercure (HgCl2) suivant les recommandations du SOP1 –
Standard Operating Procedures n°1– (Dickson et al., 2007). Les échantillons ont été, par la
suite, transportés au laboratoire SNAPO-CO2 (Paris- France) et stockés dans une chambre
froide jusqu’à l’analyse, qui s’est effectuée du 08 au 17 octobre 2014.
Le TCO2 et l’AT sont mesurés par méthode potentiométrique avec une titration à cellule fermée
basée sur la méthode de Edmond (1970) (Annexe 2). Le point d’équivalence du dosage est
identifié par la méthode non linéaire des moindres carrés, décrite par le SOP3a (DOE, 1994).
Douze réplicas ont été échantillonnés. Afin de mieux estimer la précision de la procédure suivie,
un réplica a également été échantillonné à partir de deux bouteilles différentes prélevées à la
même profondeur. La répétabilité correspond à 2 µmol/kg (0,08 %) et 3,3 µmol/kg (0,14 %)
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Des tests Qualité ont été réalisés, sur tous les paramètres mesurés, en suivant les
recommandations du programme Go-SHIP (Swift, 2010), via des contrôles qualité sur quatre
niveaux : l’échantillonnage, la mesure, les headers et les données. Ces dernières se sont vues,
par la suite, attribuer un code (dénommé flag) sur la base des campagnes WOCE (World Ocean
Circulation Experiment). Seules les données considérées comme « Bonnes » sont sélectionnées
pour la réalisation de la présente étude.
Oxygène dissous
L’oxygène dissous a été mesuré en continu par une sonde d’oxygène SBE43 associée à des
mesures journalières discrètes par la méthode potentiométrique de Winkler, modifiée par
Langdon (2010). Ces dernières ont servi de points de calibration. Les constantes de calibration
du capteur sont statistiquement ajustées en utilisant la technique recommandée par le
constructeur (SBE, 2010). Cette méthode est basée sur une minimisation des moindres carrés
entre les valeurs Winkler et CTD.
L’échantillonnage de l’oxygène dissous est le premier à avoir été effectué et ce dès la remontée
de la rosette dans des flacons en verre à col rodé d’environ 125 ml fournis et calibrés par le
laboratoire MIO (Mediterranean Institute of Oceanography). L’échantillonnage a été effectué
avec précaution tout en évitant l’introduction de bulles d’air. 1 ml de chaque réactif (réactif 1MnCl2- et réactif 2-NaI-NaOH-) a été ajouté immédiatement après. Les flacons sont par la suite
stockés dans le noir dans des caisses remplies d’eau pour éviter toute contamination avec l’air.
La mesure est effectuée environ 6h après le prélèvement, d’après les recommandations du
laboratoire du MIO.
Avant chaque mesure, un étalonnage du thiosulfate est effectué. Au total, 31 réplicas ont été
échantillonné dans 12 stations et à différentes profondeurs (Tableau 3). Un réplica a aussi été
réalisé sur deux bouteilles différentes pour la même profondeur. L’exercice de reproductibilité
des doublons indique une précision de 1,6 µmol/kg (0,8 %).
Paramètres du système des carbonates (TCO2/AT)
2.1.1.2.1 Paramètres mesurés
Les paramètres du système des carbonates (TCO2/AT) ont été échantillonnés dans des flacons
en verre borosilicaté de 500 ml (222 échantillons) (Tableau 3) puis empoisonnés avec une
solution saturée de chlorure de mercure (HgCl2) suivant les recommandations du SOP1 –
Standard Operating Procedures n°1– (Dickson et al., 2007). Les échantillons ont été, par la
suite, transportés au laboratoire SNAPO-CO2 (Paris- France) et stockés dans une chambre
froide jusqu’à l’analyse, qui s’est effectuée du 08 au 17 octobre 2014.
Le TCO2 et l’AT sont mesurés par méthode potentiométrique avec une titration à cellule fermée
basée sur la méthode de Edmond (1970) (Annexe 2). Le point d’équivalence du dosage est
identifié par la méthode non linéaire des moindres carrés, décrite par le SOP3a (DOE, 1994).
Douze réplicas ont été échantillonnés. Afin de mieux estimer la précision de la procédure suivie,
un réplica a également été échantillonné à partir de deux bouteilles différentes prélevées à la
même profondeur. La répétabilité correspond à 2 µmol/kg (0,08 %) et 3,3 µmol/kg (0,14 %)