5.3.1 V $ T, V $ R, T Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
5.3.2 V-V Exchange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
5.3.3 V-R Exchange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
5.3.4 V-T Processes at High Vibrational Levels . . . . . . . . . . . . . 164
5.4 The Influence of Nonadiabatic Effects on the Vibrational
Relaxation Rate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
5.5 Collision-Induced Nonadiabatic Transitions . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
5.5.1 Perturbation-Facilitated Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
5.5.2 Perturbation-Irrelevant Transitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
5.5.3 Collision-Induced Non-Adiabatic Transitions Between
Dihalogen Ion-Pair States . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
5.5.4 Collision-Induced Predissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
5.6 Vibrational Relaxation Via a Complex of Electronic States . . . . . . 190
5.7 Electronic Deactivation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
6 Weakly-Bound Complexes and Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
6.1 Definitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
6.2 Hydrogen- and Halogen-Bonded Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . 201
6.3 Van der Waals Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
6.3.1 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
6.3.2 RgX 2 vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
6.3.3 The RgXY vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
6.3.4 Molecule-I 2 vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
6.4 Rare Gas-Halogen Molecule Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
6.4.1 Rg
1
x Rg
2
y I 2 Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
6.4.2 Rg 2 Hal 2 Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254
6.5 RgMe vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
7 Chemiluminescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
7.1 Types of Chemiluminescent Processes. Rate Constants.
Definitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
7.2 The Basic Patterns of the Recombination Accompanied
by Radiation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270
7.2.1 Inverse Dissociation, Inversion of Rotational
or Vibrational Predissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270
7.2.2 Inverse Electronic Predissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 274
7.2.3 Termolecular Recombination Accompanied
by Radiation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
Solutions of the Problems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285
Index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
Contents
xi
5.3.2 V-V Exchange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
5.3.3 V-R Exchange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
5.3.4 V-T Processes at High Vibrational Levels . . . . . . . . . . . . . 164
5.4 The Influence of Nonadiabatic Effects on the Vibrational
Relaxation Rate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
5.5 Collision-Induced Nonadiabatic Transitions . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
5.5.1 Perturbation-Facilitated Processes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
5.5.2 Perturbation-Irrelevant Transitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
5.5.3 Collision-Induced Non-Adiabatic Transitions Between
Dihalogen Ion-Pair States . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
5.5.4 Collision-Induced Predissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
5.6 Vibrational Relaxation Via a Complex of Electronic States . . . . . . 190
5.7 Electronic Deactivation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
6 Weakly-Bound Complexes and Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
6.1 Definitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
6.2 Hydrogen- and Halogen-Bonded Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . 201
6.3 Van der Waals Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
6.3.1 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
6.3.2 RgX 2 vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
6.3.3 The RgXY vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
6.3.4 Molecule-I 2 vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
6.4 Rare Gas-Halogen Molecule Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
6.4.1 Rg
1
x Rg
2
y I 2 Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
6.4.2 Rg 2 Hal 2 Clusters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254
6.5 RgMe vdW Complexes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
7 Chemiluminescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
7.1 Types of Chemiluminescent Processes. Rate Constants.
Definitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
7.2 The Basic Patterns of the Recombination Accompanied
by Radiation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270
7.2.1 Inverse Dissociation, Inversion of Rotational
or Vibrational Predissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270
7.2.2 Inverse Electronic Predissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 274
7.2.3 Termolecular Recombination Accompanied
by Radiation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
Solutions of the Problems . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285
Index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289
Contents
xi