4.5 • Spectrométrie de masse
85
proportionnel à (m/z) 1/2 où m est la masse de l’ion et z son nombre de
charges. La déviation est donc proportionnelle au rapport m/z et c’est
la mesure de cette déviation qui permet d’accéder aux masses.
b) Quelles informations obtenir d’un spectre de masse ?
Sur un spectre de masse classique on porte en abscisse les valeurs des
rapports masse/charge (m/z) (z = 1 pour une entité monochargée). Et
en ordonnée les abondances relatives des ions présents.
➤ On observera en général tout d’abord la masse M de l’ion moléculaire. L’examen du spectre montre également des pics de moindre
intensité de masse M + 1, M + 2… Ces résultats sont liés à la
contribution des isotopes naturels des atomes composant la molécule à analyser présents en plus ou moins grande abondance ( 13 C
1,11 % ; 2 H 0,015 % ; 18 O 0,20 % ; 15 N 0,37 % ; 37 Cl 32,5 %).
Outre la détermination de la masse moléculaire exacte, la connaissance de ces signaux peut à l’aide de tables (tables de Beynon)
permettre d’accéder aux formules brutes.
➤ La deuxième information accessible par cette méthode est la masse
des ions fragments. Comme nous l’avons vu précédemment les
ions moléculaires se fragmentent et la connaissance des masses des
ions résultants permet d’obtenir d’importantes informations structurales. Il arrive même que l’intensité des ions fragments soit plus
importante que celle des ions moléculaires. Dans le cadre de cet
ouvrage nous n’allons pas indiquer la théorie de toutes les fragmentations. Nous indiquons uniquement sur quelques exemples les
coupures les plus courantes. Notons que les ions les plus abondants
sont les ions les plus stables (stabilisés par résonance par exemple).
➤ Chaînes carbonées (formation préférentielle de cations tertiaires)
➤ Doubles liaisons (coupures de type allylique favorisées)
m/z=57
m/z=71
CH 3
+
CH 2 CH 3
+
H 3 C C
CH 3
CH 3
C
CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
H 3 C C
CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
+
85
proportionnel à (m/z) 1/2 où m est la masse de l’ion et z son nombre de
charges. La déviation est donc proportionnelle au rapport m/z et c’est
la mesure de cette déviation qui permet d’accéder aux masses.
b) Quelles informations obtenir d’un spectre de masse ?
Sur un spectre de masse classique on porte en abscisse les valeurs des
rapports masse/charge (m/z) (z = 1 pour une entité monochargée). Et
en ordonnée les abondances relatives des ions présents.
➤ On observera en général tout d’abord la masse M de l’ion moléculaire. L’examen du spectre montre également des pics de moindre
intensité de masse M + 1, M + 2… Ces résultats sont liés à la
contribution des isotopes naturels des atomes composant la molécule à analyser présents en plus ou moins grande abondance ( 13 C
1,11 % ; 2 H 0,015 % ; 18 O 0,20 % ; 15 N 0,37 % ; 37 Cl 32,5 %).
Outre la détermination de la masse moléculaire exacte, la connaissance de ces signaux peut à l’aide de tables (tables de Beynon)
permettre d’accéder aux formules brutes.
➤ La deuxième information accessible par cette méthode est la masse
des ions fragments. Comme nous l’avons vu précédemment les
ions moléculaires se fragmentent et la connaissance des masses des
ions résultants permet d’obtenir d’importantes informations structurales. Il arrive même que l’intensité des ions fragments soit plus
importante que celle des ions moléculaires. Dans le cadre de cet
ouvrage nous n’allons pas indiquer la théorie de toutes les fragmentations. Nous indiquons uniquement sur quelques exemples les
coupures les plus courantes. Notons que les ions les plus abondants
sont les ions les plus stables (stabilisés par résonance par exemple).
➤ Chaînes carbonées (formation préférentielle de cations tertiaires)
➤ Doubles liaisons (coupures de type allylique favorisées)
m/z=57
m/z=71
CH 3
+
CH 2 CH 3
+
H 3 C C
CH 3
CH 3
C
CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
H 3 C C
CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
+