12.6 • Les phénols
187
Les atomes de brome vont se fixer en positions ortho et para en
raison du caractère donneur du groupement hydroxyle (règles de
Holleman).
Par contre, avec le dichlore en quantité stœchiométrique, la substitution mène aux composés ortho et para monosubstitués. Un excès
de dichlore conduit à la formation du produit disubstitué :
Alkylation
Cette réaction se fait en milieu acide à partir d’un alcène ou d’un
alcool secondaire ou tertiaire. Elle est exactement analogue aux réactions décrites lors de l’alkylation des composés benzéniques
(chapitre 11). A priori, cette réaction devrait mener à la formation des
composés ortho et para substitués. Dans la pratique, en raison des
encombrements relatifs des groupements hydroxyles et alkyles en
position ortho, on observe principalement le composé para substitué.
Action du méthanal
Cette réaction s’effectue en milieu acide. Elle revêt une importance
industrielle car elle mène à la saligénine qui est le précurseur d’une
matière plastique : la bakélite.
O
H
+ 3 Br 2
O
H
Br
Br
Br
+ 3 HBr
O
H
+ Cl 2
O
H
Cl
+
HCl
O
H
Cl
Cl 2
O
H
Cl
Cl
HCl
O
H
+
C O
H
H
H
O
H
CH 2 O H
saligénine