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Chapitre 10 • Les hydrocarbures benzéniques
La cinétique observée pour cette réaction est du deuxième ordre :
Le mécanisme proposé en relation avec ce résultat amène à
proposer un processus multiétape faisant intervenir un complexe π et
un « complexe σ » :
Le complexe σ possède plusieurs formes limites.
Dans le complexe π le caractère aromatique du noyau benzénique
n’est pas sensiblement modifié, alors que dans le cas du complexe σ il
n’y a plus que 4 électrons π conjugués, et une rupture de l’aromaticité.
Le complexe π est donc plus stable que le complexe σ. Cependant la perte d’un
proton va régénérer l’aromaticité et déplacer l’équilibre vers la formation du produit
substitué.
b) Sulfonation
Cette réaction réversible et exothermique nécessite de l’acide sulfurique concentré ou encore mieux de l’oléum (anhydride sulfurique
SO 3 dans l’acide sulfurique concentré). Le caractère électrophile du
soufre a pour origine l’effet fortement attracteur du groupement
S=O :
dt
=
d PhH
d E
dt
= k
_
PhH E
␯ =
+ H
E
E H
E
complexe π π
complexe σ σ
intermédiaire de
Wheland
H
+ E
étape
lente
E H
E H
E H
S O
O
O
SO 3 H
S
H
O
O
O