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Chapitre 7 • Dérivés halogénés et analogues
Dans l’état de transition il y a formation d’une légère conjugaison
π due aux doublets de l’halogène et de la base. Les atomes H, C, C et
X seront donc dans un même plan et les liaisons C–H et C–X en position anti pour diminuer les répulsions.
Le mécanisme E2 sera toujours favorisé par une base forte quel que
soit le dérivé halogéné, mais avec les dérivés halogénés primaires et
secondaires il peut y avoir concurrence avec la réaction SN2.
Exemple :
Les réactifs peu basiques et très nucléophiles comme les iodures (I − ) ou les éthanoates (CH 3 COO − ) favoriseront la réaction SN2. Enfin, pour des raisons cinétiques,
un halogénure tertiaire ne conduira, en milieu basique, qu'à une élimination E2.
En résumé le mécanisme E2 sera favorisé dans l’ordre suivant :
tertiaire > secondaire > primaire
Les facteurs favorisant l’élimination de deuxième ordre (E2) sont les mêmes que
ceux favorisant la substitution d’ordre deux (SN2) à savoir solvant aprotique polaire
et un bon groupe partant (I > Br > Cl > F).
Stéréochimie
Compte tenu de la conformation particulière adoptée par l’état de
transition, cette réaction est stéréospécifique, il y a une élimination
anti comme le montre l’exemple ci-après.
C
a
b
H
C c
X
d
C
a
b
H
C c
X
d
#
C C
a
b
c
d
+
B
+
HX
B
CH 2 Cl
H 3 C
CH 3 CH 2 OH + CH 3 CH 2
( SN2 )
( E2 )
OH
C
CH 3
Cl
CH 3
H 3 C
+ HO
C
CH 3
OH
CH 3
H 3 C
H 2 C C
CH 3
CH 3
SN2
E2