Corrigés des exercices
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© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
b) Soit s′ la solubilité en milieu tamponné de pH = 5. Comme pH = pK A – 1,5, les ions CrO 4
2–
sont majoritairement protonés sous forme de HCrO 4
–
. On a les deux relations :
On en déduit :
Or : K s = [Ag + ] 2 [CrO 4
2– ] ⇒
=
Application numérique : pK s = 11,95 ; pK A (HCrO 4
–
/CrO 4
2– ) = 6,5 ; pH = 5
soit :
Ce qu’il faut retenir de l’exercice 8.6
z Quand l’anion du sel peu soluble est une base faible, comme l’ion chromate dans cet
exercice (pK A = 6,5), tamponner le milieu à une valeur de pH inférieure au pK A force la
protonation de l’anion et augmente la solubilité du sel.
8.7* Solubilité en milieu acidifié
Équilibre de solubilité de BaSO 4 :
BaSO 4 (s)
Ba 2+ (aq) + SO 4
2– (aq)
K s = [Ba 2+ ][ SO 4
2– ]
s
?
Dans HCl à 2,5 mol.L
–1 , la protonation de l’ion sulfate, dont le pK A dans ce milieu vaut ≈ 1,7, est
quantitative :
SO 4
2– + H 3 O + → HSO 4
– + H 2 O
⇒
[HSO 4
– ] ≈ s
Sachant que : K A (HSO 4
– /SO 4
2– ) =
,
s′ = [CrO 4
2– ] + [HCrO 4
– ]
[CrO 4
2− ]
[HCrO 4
− ]
= 10
pH−pK A
{
[CrO 4
2− ] = s'×
10
pH−pK A
1+ 10
pH−pK A
′
K s = 4s'
3
×
10
pH−pK A
1+ 10
pH−pK A
′
s'=
K s
4
×
1+ 10
pH−pK A
10
pH−pK A
1 3
)
1/3
(
′
10
−pK s
4
×
1+ 10
pH−pK A
10
pH−pK A
1 3
)
1/3
(
s'=
10
−11,95
4
×
1+ 10
5−6,5
10
5−6,5
1 3
)
1/3
(
′
s′ = 2,1.10
–4 mol.L
–1
[SO 4
2− ][H 3 O
+ ]
[HSO 4
− ]