Corrigés des exercices
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© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit
☛ c = 10
–2 mol.L
–1
Position de l’équilibre 3 ?
pK A + log c = 9,2 + log 10 –2 = 7,2
pK A + log c > 2 ⇒ acide faiblement dissocié (équilibre 3 peu déplacé dans le sens 1).
soit :
Vérification. [NH 3 ] = [H 3 O + ] = 10 –5,6 = 2,5.10 –6 mol.L –1 ; donc :
: seulement 0,025 % des ions ammonium sont dissociés.
e) Acide malonique ; diacide faible de pK A1 = 2,85 (K A1 = 1,41.10 –3 ) et pK A2 = 5,70.
Équilibres en solution.
HOOC–CH 2 –COOH + H 2 O
H 3 O + + HOOC–CH 2 –COO – (équilibre 4)
HOOC–CH 2 –COO – + H 2 O
H 3 O + + – OOC–CH 2 –COO –
(équilibre 5)
(H 2 O + H 2 O
H 3 O + + OH – )
☛ c = 10 –3 mol.L –1
Lorsque les pK A d’un diacide sont distants de plus de deux unités, comme dans le cas de l’acide
malonique, on néglige le second équilibre de dissociation (équilibre 5) devant le premier
(équilibre 4).
Position de l’équilibre 4 ?
pK A1 + log c = 2,85 + log 10
–3 = –0,15
–1 < pK A1 + log c < 2 ⇒ acide moyennement dissocié.
[H 3 O
+ ] est la racine positive de l’équation : [H 3 O
+ ]
2 + K A1 [H 3 O
+ ] – K A1 c = 0
[H 3 O + ] 2 + 1,41.10 –3 [H 3 O + ] –1,41.10 –6 = 0
soit : [H 3 O + ] = 6,76.10 –4 mol.L –1
Vérification.
(i) Position de l’équilibre 4 :
; l’acide malonique est dissocié à 67,6 %
(comme prévu : 1/11 < α < 10/11).
pH =
1
2
pK A −
1
2
logc =
9,2
2
−
1
2
log10
−2
pH = 5,6
α =
[NH 3 ]
c
=
2,5.10
−6
10
−2
= 2,5.10
−4
1
2
1
2
pH ≈ 3,2
α =
[HOOC − CH 2 − COO
− ]
c
=
6,76.10
−4
10
−3
= 0,676