6.5. Prédominance et diagramme de distribution
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6.5 PRÉDOMINANCE ET DIAGRAMME DE DISTRIBUTION
Relation d’Henderson-Hasselbalch
La transformée logarithmique de la relation 6.8 conduit à la relation d’Henderson-Hasselbalch :
soit :
(6.12.a et b)
Dans une solution de pH donné, la relation 6.12.b permet de calculer le rapport [base]/[acide].
Espèce prédominante/majoritaire.
Des deux formes acide et basique conjuguées, celle qui est en quantité supérieure à l’autre est
l’espèce prédominante. Si elle est en quantité au moins dix fois supérieure à l’autre, elle est dite
majoritaire.
Les formes sont en concentration égale lorsque pH = pK A ([base]/[acide] = 10
0 = 1).
Exemple 6.4
Dans un milieu de pH donné, l’acide éthanoïque (pK A = 4,75) est partagé entre sa forme acide
CH 3 COOH et sa forme basique conjuguée CH 3 COO – .
à pH = 3 :
donc :
La forme acide CH 3 COOH est majoritaire.
à pH = 4 :
; CH 3 COOH est seulement prédominante.
Diagramme de prédominance et de distribution
La représentation des domaines de prédominance des espèces en fonction du pH sur un axe est le
diagramme de prédominance.
On peut également calculer les rapports [base]/c et [acide]/c (c = [acide] + [base]) (cf. CG/CS
§ 3.6) et tracer les courbes de distribution des espèces : [base]/c = f(pH) et [acide]/c = f(pH).
Ces courbes se coupent au point d’abscisse pH = pK A et d’ordonnée 1/2. De telles courbes
peuvent être généralisées à un polyacide ou à une polybase.
pH = pK A + log 10
[base]
[acide]
[base]
[acide]
= 10
pH−pK A
CH 3 COO
–
[
]
CH 3 COOH
[
]
------------------------------------ -
10
3 4,75
–
10
1,75
–
=
=
CH 3 COOH
[
]
CH 3 COO
–
[
]
----------------------------------- -
10
1,75
–
56
≈
=
CH 3 COOH
[
]
CH 3 COO
–
[
]
----------------------------------- -
10
0,75 5,6
≈
=