CHAPITRE 3
Ligands macrobicycliques. Cryptants
3.1 INTRODUCTION
3.1.1 Généralités
Alors que les macrocycles habituels du type (( couronne )> ont une
architecture bidimensionnelle, les cryptants ont une architecture tridimensionnelle (Fig. 3.1) qui entraîne la formation d’une cavité intramoléculaire
(« crypte D) (162, 163).
Figure 3.1 Structure bidimensionnelle d’un macrocycle de type couronne et structure
tridimensionnelle d’un macrobicycle ou cryptant et représentations de leurs complexes.
Ces derniers ligands forment des complexes d’inclusion, les cryptates, dans
lesquels le substrat est situé à l’intérieur de la cavité.
La comparaison entre macrocycles et macrobicycles met en évidence un
changement quantitatif autant que qualitatif dans les propriétés de ces deux
types de ligands. I1 se manifeste dans les stratégies de synthèse, les propriétés
conformationnelles, l’architecture, les propriétés physiques et structurales,
complexantes et chimiques.
Plusieurs stratégies de synthèse (Fig. 3.2) peuvent être envisagées : par
étapes ( a ) , couplage de tripodes ( b ) , obturation simple (c), double obturation ( d ) , obturation par tripodes (e), support interne 0, support externe ( g ) .
Bien qu’une évaluation critique de ces stratégies de synthèse soit difficile
si on ne connaît pas la nature chimique des systèmes mis en jeu, quelques
règles simples peuvent être formulées.
- le nombre d’étapes minimal est généralement préférable;
Ligands macrobicycliques. Cryptants
3.1 INTRODUCTION
3.1.1 Généralités
Alors que les macrocycles habituels du type (( couronne )> ont une
architecture bidimensionnelle, les cryptants ont une architecture tridimensionnelle (Fig. 3.1) qui entraîne la formation d’une cavité intramoléculaire
(« crypte D) (162, 163).
Figure 3.1 Structure bidimensionnelle d’un macrocycle de type couronne et structure
tridimensionnelle d’un macrobicycle ou cryptant et représentations de leurs complexes.
Ces derniers ligands forment des complexes d’inclusion, les cryptates, dans
lesquels le substrat est situé à l’intérieur de la cavité.
La comparaison entre macrocycles et macrobicycles met en évidence un
changement quantitatif autant que qualitatif dans les propriétés de ces deux
types de ligands. I1 se manifeste dans les stratégies de synthèse, les propriétés
conformationnelles, l’architecture, les propriétés physiques et structurales,
complexantes et chimiques.
Plusieurs stratégies de synthèse (Fig. 3.2) peuvent être envisagées : par
étapes ( a ) , couplage de tripodes ( b ) , obturation simple (c), double obturation ( d ) , obturation par tripodes (e), support interne 0, support externe ( g ) .
Bien qu’une évaluation critique de ces stratégies de synthèse soit difficile
si on ne connaît pas la nature chimique des systèmes mis en jeu, quelques
règles simples peuvent être formulées.
- le nombre d’étapes minimal est généralement préférable;