Méthodes de cyclisation
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Depuis ces travaux, des centaines de polyéthers macrocycliques ont été
synthétisés, des centaines de publications leur ont été consacrées en une
vingtaine d’années et de nombreuses revues ont paru (1 39). Quelques
méthodes de formation sont représentées dans la figure 3.99a.
Les schémas (Fig. 3.99b) illustrent mieux les différentes approches synthétiques.
Le premier composé décrit par Pedersen est la dibenzo-18 couronne-6,
obtenue à partir de catéchol et d’éther bis-chloro-2 éthylique, dans le butanol
en présence de soude, avec un rendement d’environ 45 Yo (Fig. 3.100). Son
produit d’hydrogénation est un mélange de 2 isomères de la dicyclohexyl-18
couronne-6.
Figure 3.100 Synthèse de la dibenzo-18-couronne-6 (138).
Les macrocycles étant synthétisés essentiellement en tant que ligands pour
la complexation des cations, des hétéroatomes autres que l’oxygène ont été
incorporés dans l’édifice macromoléculaire. Etant donné l’abondance de la
littérature nous n’indiquerons ici que les grandes familles avec quelques
références. Dans la deuxième partie, plus de détails sur la synthèse et les
propriétés seront donnés pour certains de ces composés.
a) Polyaza-macrocycles et autres macrocycles polyhétéroatomiques
Les polyaza-macrocycles constituent un vaste ensemble de complexants
efficaces pour un grand nombre de cations de transition (55, 140). Quelques
exemples ainsi que la nomenclature de ces composés sont donnés dans la
figure 3.101.
1121 ane N4
il41 ane N4
il31 ane N4
Figure 3.101
ture proposée par D.H. Busch, Znorg. Chem. 11, 1979, 19721.
Structure et nomenclature de tétra-azamacrocycles. [Selon la nomencla-
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Depuis ces travaux, des centaines de polyéthers macrocycliques ont été
synthétisés, des centaines de publications leur ont été consacrées en une
vingtaine d’années et de nombreuses revues ont paru (1 39). Quelques
méthodes de formation sont représentées dans la figure 3.99a.
Les schémas (Fig. 3.99b) illustrent mieux les différentes approches synthétiques.
Le premier composé décrit par Pedersen est la dibenzo-18 couronne-6,
obtenue à partir de catéchol et d’éther bis-chloro-2 éthylique, dans le butanol
en présence de soude, avec un rendement d’environ 45 Yo (Fig. 3.100). Son
produit d’hydrogénation est un mélange de 2 isomères de la dicyclohexyl-18
couronne-6.
Figure 3.100 Synthèse de la dibenzo-18-couronne-6 (138).
Les macrocycles étant synthétisés essentiellement en tant que ligands pour
la complexation des cations, des hétéroatomes autres que l’oxygène ont été
incorporés dans l’édifice macromoléculaire. Etant donné l’abondance de la
littérature nous n’indiquerons ici que les grandes familles avec quelques
références. Dans la deuxième partie, plus de détails sur la synthèse et les
propriétés seront donnés pour certains de ces composés.
a) Polyaza-macrocycles et autres macrocycles polyhétéroatomiques
Les polyaza-macrocycles constituent un vaste ensemble de complexants
efficaces pour un grand nombre de cations de transition (55, 140). Quelques
exemples ainsi que la nomenclature de ces composés sont donnés dans la
figure 3.101.
1121 ane N4
il41 ane N4
il31 ane N4
Figure 3.101
ture proposée par D.H. Busch, Znorg. Chem. 11, 1979, 19721.
Structure et nomenclature de tétra-azamacrocycles. [Selon la nomencla-