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Chapitre 1 : Propriétés atomiques et moléculaires des éléments
Dans le cas d’un complexe plan carré de symétrie D 4h , ce sont les sites 2, 3, 4
et 5 qui sont impliqués et les valeurs des contributions A
2 des 4 ligands sont
données par le tableau. Les valeurs des énergies de « déstabilisation » des OM
antiliantes sont alors :
E [d(x
2
− y
2 )] = A
2 e σ = [3/4 + 3/4 + 3/4 + 3/4]e σ = 3e σ (OM 2b 1g )
∗
E [d(z
2 )] = A
2 e σ = [1/4 + 1/4 + 1/4 + 1/4]e σ = e σ
(OM 2a 1g )
∗
E [d(xy)] = A
2 e π = [1 + 1 + 1 + 1]e σ = 4e π
(OM 2b 2g )
∗
E [d(xz)] = A
2 e π = [1 + 0 + 1 + 0]e σ = 2e π
(OM 2e g )
∗
E [d(yz)] = A
2 e π = [0 + 1 + 0 + 1]e σ = 2e π
(OM 2e g )
∗
Comme en symétrie O h , les OM liantes sont stabilisées et occupées par les
électrons provenant des ligands, tandis que les OM antiliantes sont déstabilisées et occupées par les électrons du métal. Ce qui est une vue de l’esprit, les
électrons étant indiscernables ! D’où le diagramme d’OM :
On obtient alors pour l’ESOM (D 4h ) :
ESOM (D 4h ) = − (2 × 3 e σ ) − (2 × e σ ) − (2 × 4 e π ) − (4 × 2 e π )
pour les OM liantes
+ (4 × 2 e π ) + (2 × 4 e π ) + (2 × e σ ) + (1 × 3 e σ )
pour les OM antiliantes