"'O
0
c
:J
0
lil
.-t
0
N
@
.......
..c
O'l
·;::::
> a.
0
u
316
Solvant
Constante diélectrique
Constante cinétique
relative (k) à 1 OO ·c
Hexane
1,88
Benzène
2,27
80
Chlorobenzène
5,63
332
Acétone
20,7
530
Nitrobenzène
34,8
2 766
•mn;r.•••••••••••••••••••••••••
L'effet de la température
Dans la quasi-totalité des cas, une élévation de température augmente la vitesse des
réactions chimiques.
Il est généralement admis que la vitesse est multipliée par un facteur 2 si la température augmente de 10 °C (règle de van't Hoff). Sur base de ce facteur, une élévation de
température de 100 °C multiplie la vitesse de réaction par environ un facteur mille. C'est
la raison pour laquelle les mesures de vitesse de réaction doivent être réalisées à une
température constante soigneusement contrôlée. Aussi, la valeur d' une vitesse (ou une
constante de vitesse) n'a de signification que si la température est précisée.
Selon Arrhénius, une augmentation de 10 °C augmente la vitesse d' une réaction d' un
facteur 2 à 4.
C'est par l'intermédiaire de la constante cinétique (k) que la température influence
une réaction chimique.
La dépendance est donnée par la relation d' Arrhénius : k = A · exp( ~7 )
Ea est l'énergie d'activation de la réaction (en kJ · mol- 1 ) ; R : la constante des gaz
parfaits (8,314 J · mol- 1 · K- 1 ); A: un facteur pré-exponentiel dont le sens physique est
défini par la théorie des collisions (voir fiche 11) ; T: la température (en K).
La théorie des collisions
D' une manière générale, une réaction élémentaire bimoléculaire (c'est-à-dire une réaction qui se passe en une seule étape entre deux molécules) :
A-A+B-B~2A-B
ne peut avoir lieu que si les réactifs entrent fréquemment en collisions avec une énergie
cinétique suffisante et une orientation précise, de manière à pouvo.ir rompre les liaisons
dans les composés A - A et B - B pour former deux nouvelles liaisons A-B.