i
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 498 — #506
i
i
i
i
i
i
Exercices
CHAPITRE 8 – ÉQUILIBRES DE SOLUBILITÉ
b) En supposant que [A] est négligeable devant [B] si [A] < [B], montrer que la courbe log(s) =
f (pH) peut être assimilée à trois portions de droite. Donner l’équation numérique de chaque
segment.
Données à T = 298 K : produit ionique de l’eau : pK e = 14, 0 ;
pK A du couple CO 2 (aq)/HCO
–
3 : pK A1 = 6, 4 ; pK A du couple HCO
–
3 /CO
2–
3 : pK A2 = 10, 3.
8.8 Complexes des ions cyanure (Centrale-Supélec) (##)
On a tracé sur la figure suivante la courbe ps = f (pCN) pour le cyanure d’argent. ps = − log s
où s représente la solubilité du cyanure d’argent AgCN(s) et pCN est égal au cologarithme
décimal de la concentration en ion cyanure :
pCN = − log[CN
− ].
1. À partir de l’analyse du tracé de la figure, représenter sur un axe pCN les domaines de prédominance ou d’existence des ions Ag
+ , du précipité AgCN(s) et du complexe [Ag(CN) 2 ] –
formé entre les ions cyanure et les ions argent.
2. Déterminer à l’aide de la courbe la valeur du produit de solubilité du cyanure d’argent
AgCN(s).
3. Retrouver par un calcul approprié l’équation de la droite AB et les coordonnées du point
M qui correspond au maximum de la courbe. On note β la constante globale de formation du
complexe [Ag(CN) 2 ] – : log β = 21, 0.
498
i
“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 498 — #506
i
i
i
i
i
i
Exercices
CHAPITRE 8 – ÉQUILIBRES DE SOLUBILITÉ
b) En supposant que [A] est négligeable devant [B] si [A] < [B], montrer que la courbe log(s) =
f (pH) peut être assimilée à trois portions de droite. Donner l’équation numérique de chaque
segment.
Données à T = 298 K : produit ionique de l’eau : pK e = 14, 0 ;
pK A du couple CO 2 (aq)/HCO
–
3 : pK A1 = 6, 4 ; pK A du couple HCO
–
3 /CO
2–
3 : pK A2 = 10, 3.
8.8 Complexes des ions cyanure (Centrale-Supélec) (##)
On a tracé sur la figure suivante la courbe ps = f (pCN) pour le cyanure d’argent. ps = − log s
où s représente la solubilité du cyanure d’argent AgCN(s) et pCN est égal au cologarithme
décimal de la concentration en ion cyanure :
pCN = − log[CN
− ].
1. À partir de l’analyse du tracé de la figure, représenter sur un axe pCN les domaines de prédominance ou d’existence des ions Ag
+ , du précipité AgCN(s) et du complexe [Ag(CN) 2 ] –
formé entre les ions cyanure et les ions argent.
2. Déterminer à l’aide de la courbe la valeur du produit de solubilité du cyanure d’argent
AgCN(s).
3. Retrouver par un calcul approprié l’équation de la droite AB et les coordonnées du point
M qui correspond au maximum de la courbe. On note β la constante globale de formation du
complexe [Ag(CN) 2 ] – : log β = 21, 0.
498
