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“MPSI-fin” — 2013/7/22 — 9:45 — page 191 — #199
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CONCEPTS FONDAMENTAUX DE LA CINÉTIQUE CHIMIQUE
Appliquée à la réaction des ions bromure sur les ions bromate, cela conduit à l’expression :
v = −
1
5
dn Br −
dt
= −
dn BrO
−
3
dt
=
1
3
dn Br 2
dt
.
1.3 Vitesse de réaction
Néanmoins l’emploi de la quantité de matière a pour conséquence une expression de la vitesse qui rend malaisée la comparaison de systèmes similaires. Ainsi en appliquant la définition précédente à la réaction de iodation du chloroéthane :
CH 3 CH 2 −Cl + I
−
−→
CH 3 CH 2 −I + Cl
−
dans des conditions identiques, la réaction effectuée sur 1 mol de chloroéthane et celle effectuée sur 0,01 mol conduisent à des valeurs de vitesses de réaction différentes.
C’est la raison pour laquelle les définitions précédentes sont peu employées et remplacées
le plus souvent par une autre définition dans laquelle la quantité de matière est rapportée au
volume du système :
v =
1
V
1
ν i
dn i
dt
.
Enfin, la variation de la quantité de matière dn i d’un réactif ou d’un produit peut être rapportée à la grandeur avancement de la réaction dξ , exprimée en mole. Pour la réaction :
|α| A + |β | B
−→
|γ| C + |δ | D
α, β < 0 (réactifs) et γ, δ > 0 (produits)
Le tableau d’avancement est :
à l’instant initial
n o
A
n o
B
n o
C
n o
D
à l’instant t
n o
A + αξ n o
B + β ξ n o
C + γξ n o
D + δ ξ
avec n o
A , n o
B , n o
C , n o
D les quantités de matière de A, B, C, D introduites à l’instant t = 0 et ξ (t)
l’avancement de la réaction à l’instant t. La définition générale de la vitesse de réaction est :
Pour une réaction chimique dont la stœchiométrie est indépendante du temps, la vitesse de
la réaction est donnée par :
v =
1
V
dξ
dt
.
Définition
191
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CONCEPTS FONDAMENTAUX DE LA CINÉTIQUE CHIMIQUE
Appliquée à la réaction des ions bromure sur les ions bromate, cela conduit à l’expression :
v = −
1
5
dn Br −
dt
= −
dn BrO
−
3
dt
=
1
3
dn Br 2
dt
.
1.3 Vitesse de réaction
Néanmoins l’emploi de la quantité de matière a pour conséquence une expression de la vitesse qui rend malaisée la comparaison de systèmes similaires. Ainsi en appliquant la définition précédente à la réaction de iodation du chloroéthane :
CH 3 CH 2 −Cl + I
−
−→
CH 3 CH 2 −I + Cl
−
dans des conditions identiques, la réaction effectuée sur 1 mol de chloroéthane et celle effectuée sur 0,01 mol conduisent à des valeurs de vitesses de réaction différentes.
C’est la raison pour laquelle les définitions précédentes sont peu employées et remplacées
le plus souvent par une autre définition dans laquelle la quantité de matière est rapportée au
volume du système :
v =
1
V
1
ν i
dn i
dt
.
Enfin, la variation de la quantité de matière dn i d’un réactif ou d’un produit peut être rapportée à la grandeur avancement de la réaction dξ , exprimée en mole. Pour la réaction :
|α| A + |β | B
−→
|γ| C + |δ | D
α, β < 0 (réactifs) et γ, δ > 0 (produits)
Le tableau d’avancement est :
à l’instant initial
n o
A
n o
B
n o
C
n o
D
à l’instant t
n o
A + αξ n o
B + β ξ n o
C + γξ n o
D + δ ξ
avec n o
A , n o
B , n o
C , n o
D les quantités de matière de A, B, C, D introduites à l’instant t = 0 et ξ (t)
l’avancement de la réaction à l’instant t. La définition générale de la vitesse de réaction est :
Pour une réaction chimique dont la stœchiométrie est indépendante du temps, la vitesse de
la réaction est donnée par :
v =
1
V
dξ
dt
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Définition
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