218 Chimie pour les étudiants en médecine ...
EO'
+
Le sens exergonique du flux
des électrons.
Tableau 13.1 Potentiels standard de réduction de certaines demiréactions
Nombre
Oxydant
Réducteur
d'électrons
(n)
Succinate + C02
a-Cétoglutarate
2
Acétate
Acétaldéhyde
2
Ferrédoxine (oxydée) Ferrédoxine (réduite)
1
2 H•
H 2
2
NAD•
NADH + H•
2
NADP•
NADPH + H•
2
Lipoate (oxydé)
Lipoate (réduit)
2
Glutathion (oxydé)
Glutathion (réduit)
2
FAD
FADH2
2
Éthanal
Éthanol
2
Pyruvate
Lactate
2
Oxaloacétate
Mala te
2
Fumarate
Succinate
2
Cytochrome b (+III)
Cytochrome b (+II)
1
Déshydroascorbate
Ascorbate
2
Ubiquinone (oxydée) Ubiquinone (réduite)
2
Cytochrome c (+III)
Cytochrome c (+II)
1
Cu 2 •
Cu•
1
Fe 3 •
Fe 2 •
1
'h 02/H20
H20
2
13.6 Prédiction du sens du flux électronique
E0'/Y
-0,67
-0,60
-0,43
-0,42
-0,32
-0,32
-0,29
-0,23
-0,22
-0,20
-0,19
-0,17
+0,03
+0,07
+0,08
+0,10
+0,22
+0,16
+0,77
+0,82
Il est important de pouvoir prédire le sens du flux électronique d'une
réaction redox. Pour ce faire, il suffit d'examiner les valeurs des potentiels standard de réduction relatifs aux deux demi-réactions. Le flux
des électrons se fe ra du couple caractérisé par le E°' le moins positif vers
celui dont le E0' est le plus positif. (Comme moyen mnémotechnique,
il suffit de penser qu'un électron est porteur d'une charge négative et
se déplace donc vers la demi-réaction la plus positive.)
Exemple raisonné 13.3
(a) Prédire dans quel sens les électrons se déplaceront si on met
en présence les demi-réactions redox suivantes :
(1) Malate, oxaloacétate, et NADH + H+, NAD•
(2) Ubiquinone(réd)> ubiquinonecox) et cytochrome C(rédl> cytochrome C(ox)
EO'
+
Le sens exergonique du flux
des électrons.
Tableau 13.1 Potentiels standard de réduction de certaines demiréactions
Nombre
Oxydant
Réducteur
d'électrons
(n)
Succinate + C02
a-Cétoglutarate
2
Acétate
Acétaldéhyde
2
Ferrédoxine (oxydée) Ferrédoxine (réduite)
1
2 H•
H 2
2
NAD•
NADH + H•
2
NADP•
NADPH + H•
2
Lipoate (oxydé)
Lipoate (réduit)
2
Glutathion (oxydé)
Glutathion (réduit)
2
FAD
FADH2
2
Éthanal
Éthanol
2
Pyruvate
Lactate
2
Oxaloacétate
Mala te
2
Fumarate
Succinate
2
Cytochrome b (+III)
Cytochrome b (+II)
1
Déshydroascorbate
Ascorbate
2
Ubiquinone (oxydée) Ubiquinone (réduite)
2
Cytochrome c (+III)
Cytochrome c (+II)
1
Cu 2 •
Cu•
1
Fe 3 •
Fe 2 •
1
'h 02/H20
H20
2
13.6 Prédiction du sens du flux électronique
E0'/Y
-0,67
-0,60
-0,43
-0,42
-0,32
-0,32
-0,29
-0,23
-0,22
-0,20
-0,19
-0,17
+0,03
+0,07
+0,08
+0,10
+0,22
+0,16
+0,77
+0,82
Il est important de pouvoir prédire le sens du flux électronique d'une
réaction redox. Pour ce faire, il suffit d'examiner les valeurs des potentiels standard de réduction relatifs aux deux demi-réactions. Le flux
des électrons se fe ra du couple caractérisé par le E°' le moins positif vers
celui dont le E0' est le plus positif. (Comme moyen mnémotechnique,
il suffit de penser qu'un électron est porteur d'une charge négative et
se déplace donc vers la demi-réaction la plus positive.)
Exemple raisonné 13.3
(a) Prédire dans quel sens les électrons se déplaceront si on met
en présence les demi-réactions redox suivantes :
(1) Malate, oxaloacétate, et NADH + H+, NAD•
(2) Ubiquinone(réd)> ubiquinonecox) et cytochrome C(rédl> cytochrome C(ox)
