3 • Propriétés
des corps purs
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3.3 Les gaz à un constituant
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pour les fluides normaux. Le grand intérêt de cette loi tient au fait
qu’elle implique que si la fonction
était connue dans une
large gamme de valeurs (T r , P r ) pour un gaz donné, cela suffirait pour
tous les gaz. La connaissance du point critique d’un gaz suffit pour
connaître son équation d’état. C’est la raison pour laquelle on appelle
cette équation d’état, équation d’état généralisée.
La validité de cette loi a été vérifiée pour une grande quantité de gaz
usuels. Dans le tableau 3.6 sont données les valeurs des constantes critiques pour un certain nombre de gaz usuels. On constate que la valeur
du facteur de compressibilité au point critique est dans tous les cas proche de 0,27; néanmoins des écarts de 10 % de part et d’autre de cette
valeur sont observés.
ᮀ Équation d’état de Peng Robinson
Comme l’équation de Van der Waals, elle dépend de deux paramètres a
et b et s’écrit :
[3.45]
Cette équation est retenue par de nombreux auteurs pour les vapeurs
condensables.
ᮀ Équation d’état thermique
Avec le développement de l’informatique, sont apparues des équations
d’état contenant de plus en plus de paramètres sans que ces paramètres
aient un sens physique. C’est ainsi que pour certains nouveaux fluides
frigorigènes, HFC, une équation thermique est utilisée :
[3.46]
T r et v r sont les grandeurs réduites et z c est la valeur du coefficient de
compressibilité au point critique.
Par exemple, pour le R-134a, les exposants m i valent respectivement : 2,
2, 2, 2, 2, 3, 3, 3, 3, 4, 4, 4, 5, 5, 5, 6, 6, 6, 7, 7, 7, 8, 9, 9, 9; et les exposants n i
valent : 0, 1, 2, 3, 5, 0, 1, 2, 3, 0, 1, 2, 0, 1, 2, 0, 1, 2, 0, 1, 2, 1, 0, 1, 2.
(
)
,
r r
z
f T P
=
2
2
2
RT
a
P
V b V
bV b
=
-
-
+
-
25
1
i
i
r
i
r
n m
c r
i
r r
T
a
P
z v
T v
=
=
+ Â
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